Cтраница 1
Реакционная способность карбоксильной группы в этой реакции будет больше или меньше в зависимости от того, является ли радикал R электронодонорной или электроноакцепторной группой. Фенолы, щелочи83, а также следы ионов ОН - или NH2 - 84 - 8в могут также являться инициаторами реакции внутримолекулярной полимеризации нитрилвной группы. [1]
Очевидно, реакционная способность карбоксильной группы подавляется двумя заместителями, находящимися в орто-положениях. [2]
Очевидно, реакционная способность карбоксильной группы подавляется двумя заместителями, находящимися в орто-положсниях. [3]
Для понижения реакционной способности карбоксильной группы полезно ввести вместо группы ОН заместитель с более выраженным электронодонорным влиянием. В качестве кар-боксизащиптой группы используют сложноэфирную и карбо-ксилатную функции, поскольку хорошо известно, что ацили-рующая способность сложных эфиров и солей карбоновых кислот минимальна. Хотя амиды карбоновых кислот также известны как слабые ацилирующие агенты, уступающие самим кислотам, амидная функция непригодна в качестве защитной группы, так как условия удаления амиднои группы приведут к разрушению пептидной связи ( амиднои по своей природе) в ходе деблокирования. [4]
Для понижения реакционной способности карбоксильной группы полезно ввести вместо группы ОН заместитель с более выраженным электронодонорным влиянием. В качестве кар-боксизащитной группы используют сложноэфирную и карбо-ксилатную функции, поскольку хорошо известно, что ацили-рующая способность сложных эфиров и солей карбоновых кислот минимальна. Хотя амиды карбоновых кислот также известны как слабые ацилирующие агенты, уступающие самим кислотам, амидная функция непригодна в качестве защитной группы, так как условия удаления амидной группы приведут к разрушению пептидной связи ( амидной по своей природе) в ходе деблокирования. [5]
Представляют интерес данные о влиянии заместителей в ядре на реакционную способность карбоксильной группы. [6]
Причину такого поведения привитых сополимеров следует, по-видимому, искать в ограниченной реакционной способности карбоксильных групп, экранированных боковыми цепями. Подтверждением этого предположения является то, что разветвленная полиакриловая кислота более слабая по сравнению с линейной. [7]
Другое очень важное наблюдение состоит в том, что реакционная способность одной функциональной группы не зависит от того, прореагировала ли другая группа или нет. Как и в случае монокарбоновых кислот, реакционная способность карбоксильной группы быстро достигает некоторой предельной величины. [8]