Cтраница 1
Реакционная способность изоцианатной группы - NCO в алифатическом ряду в значительной степени зависит от органического остатка, с которым эта группа связана. Наименее активна эта группа, если она присоединена к третичному углеродному атому. Однако и остальные алифатические диизоцианаты уступают ароматическим по реакционной способности и поэтому почти не применяются для получения пленкообразующих материалов. [1]
Реакционная способность изоцианатной группы - NCO в алифатическом ряду в значительной степени зависит от органического остатка, с которым эта группа связана. Наименее активна эта группа, если она присоединена к третичному углеродному атому. Однако и остальные алифатические диизоцианаты уступают ароматическим по реакционной способности и поэтому почти не применяются для получения пленкообразующих материалов. [2]
Аминный эквивалент - характеристика реакционной способности изоцианатных групп - может быть определен для любого диизоцианата. [3]
Из табл. 7 видно, что различие в реакционной способности зависимых изоцианатных групп может быть достаточно большим. [4]
В зависимости от особенностей заместителя R и природы взаимодействующего реагента реакционная способность изоцианатной группы - N C O сильно изменяется. Заместители, повышающие положительный заряд группы - N - С О, облегчают ее взаимодействие с нуклеофильными реагентами. [5]
Изучено влияние заместителей различной электронной природы, введенных в молекулу фенилизоцианата, на реакционную способность изоцианатной группы. [6]
Столь значительная разница между реакционной способностью 2 4 - и 2 6-изомеров толуилендиизоцианата объясняется, очевидно, различным влиянием метальной группы на реакционную способность изоцианатных групп, расположенных в орто - и ара-ппложепиях. [7]
Помимо реакций конденсации и реакций раскрытия циклических систем, для получения линейных полимеров конденсационного типа можно использовать реакцию присоединения, включающую непосредственное соединение исходных компонентов, хотя механизм, по которому протекает эта реакция, может значительно отличаться от механизма полимеризации виниловых соединений. В этом случае используется реакционная способность изоцианатной группы, которая, как известно, реагирует с аминами, кислотами и спиртами, образуя соответственно мочевины, амиды ( с выделением двуокиси углерода) и уретаны. [8]
Снижение реакционной способности может быть еще большим, если имеется заместитель в орто-положении по отношению к одной из изоцианатных групп. Как видно из табл. 12, алкильный заместитель в орто-положении значительно снижает реакционную способность изоцианатной группы. [9]
Отметим, что N-CO - группы в диизоцианатах обладают неодинаковой реакционной способностью. Особенно реакционноспособны N-C O-группы в 2 4-толуилендиизоцианате, так как группа в положении 4 не блокирована метальным заместителем, она активирована изоцианатной группой в положении 2, а эта группа реагирует в основном уже тогда, когда в положении 4 произошло замещение. Однако с повышением температуры различие в реакционной способности изоцианатных групп в диизоцианате сглаживается. [10]
Чтобы ускорить отверждение покрытий на основе алифатических изоцианатов, используют катализаторы, которые вводят в состав полиэфирного компонента. Для этого обычно применяют наф-тенат или лучше октоат цинка ( 0 1 - 0 2 % от массы пленкообразующего), так как они обеспечивают требуемую скорость отверждения и в отличие от солей марганца и кобальта не изменяют цвета покрытия. Наиболее эффективным катализатором является дибу-тилдилаурат олова ( его достаточно добавить в количестве 0 01 - 0 02 %), но он сильно сокращает жизнеспособность двухкомпонент-ной смеси. Третичные амины непригодны, так как недостаточно сильно влияют на реакционную способность изоцианатных групп алифатических изоцианатов. [11]
Поэтому пропитанные и предварительно просушенные полиэфирные материалы подвергают термообработке при 250 С. Аналогично действует димеризованный изоци-анат - десмодур ТТ. Присутствие в кольце метильной группы рядом с изоцианатной группой приводит к уменьшению реакционной способности изоцианатной группы, и десмодур ТТ остается стойким в водной дисперсии в течение длительного времени. Только при нагревании до высокой температуры происходит расщепление кольца, и образуется очень активная изоцианатная группа. [12]