Cтраница 1
Различная реакционная способность первичных и вторичных гидроксильных групп, входящих в состав элементарных звеньев макромолекул целлюлозы, определяет различную скорость их этерификации. [1]
На однородность продуктов реакций этого Типа оказывает влияние различная реакционная способность первичных и вторичных гидроксильных групп. [2]
На однородность продуктов реакции этого типа оказывает влияние различная реакционная способность первичных и вторичных гидроксильных групп. [3]
Большое влияние на условия этерификации и свойства получаемых эфиров целлюлозы имеет также различная реакционная способность первичных и вторичных гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Этот вопрос до настоящего времени подробно не исследован. Известен ряд фактов, которые дают возможность сделать вывод, что первичные гидро-ксильные группы, как правило, обладают большей реакционной способностью. Вопрос о реакционноспособности первичных и вторичных гидроксильных групп в жирных спиртах был впервые систематически исследован Н. А. Меншуткиным 7, который установил, что первичные спирты этерифицируются примерно в 3 - 4 раза быстрее, чем вторичные, и в 20 - 40 раз быстрее, чем третичные спирты. Как показал Петренко-Критченко 8, эта закономерность не является общей. [4]
Этот способ расчета применяется в основном для определения к. При выводе основных уравнений учтена различная реакционная способность первичных и вторичных гидроксильных групп, причем предполагается, что первичные гидро-ксильные группы полностью прореагируют с образованием только линейных полимерных цепей до вступления в реакцию вторичных групп. Предполагается также, что-при желатинизации на каждую полимерную цепь приходится в среднем 1 5 поперечные связи. [5]
Некоторые вещества в зависимости от условий реакции могут проявлять различную функциональность. Так, например, глицерин при 180 С в реакции с фталевым ангидридом ведет себя как бифункциональное вещество, а при 200 - 220 С - как трехфункциональное, что связано с различной реакционной способностью первичных и вторичных гидроксильных групп. [6]
Некоторые вещества в зависимости от условий реакции могут проявлять различную функциональность. Например, при реакции с фталевьш ангидридом глицерин при 170 - 180 С ведет себя как бифункциональное соединение, а при 200 - 220 С - как трифункциональное соединение. Это объясняется различной реакционной способностью первичных и вторичных гидроксильных групп молекулы глицерина. [7]
При наличии в каждом из исходных мономеров двух функциональных групп получается линейный полимер. Если же функциональность хотя бы одного из них больше двух, образуется полимер лространствен-ного строения. Некоторые вещества, в зависимости от условий реакции, могут проявлять различную функциональность. С - как трехфункциональное, что связано с различной реакционной способностью первичных и вторичных гидроксильных групп. [8]
При наличии в каждом из исходных мономеров двух функциональных групп получается линейный полимер. Если же функциональность хотя бы одного из них больше двух, образуется полимер пространственного строения. Некоторые вещества, в зависимости от условий реакции, могут проявлять различную функциональность. С - как трехфункциональное, что связано с различной реакционной способностью первичных и вторичных гидроксильных групп. [9]
Характерной особенностью продуктов, получаемых при реакциях этого типа, является их относительно высокая однородность как по химическому составу, так и по свойствам. Большинство из указанных выше причин, приводящих к получению физически и химически неоднородных производных целлюлозы, в этом случае не имеет значения. Диффузия этерифицирующего агента к отдельным макромолекулам осуществляется примерно с одинаковой скоростью. Морфологическая структура волокна, понижающая его реакционную способность, разрушается при растворении волокна и поэтому не влияет на условия проведения процесса этерификации и растворимость получаемых эфиров. Однако и для этого типа реакций необходимо учитывать различную реакционную способность первичных и вторичных гидроксильных групп. [10]