Cтраница 2
Получение галогенопроизводных кумаранона-3 с атомом галогена, находящимся в положении 2, было уже описано выше ( стр. Поскольку эти соединения являются одновременно как а-галогенокетонами, так и а-галогеноэфирами, то нет ничего неожиданного в чрезвычайной реакционной способности атома галогена. [16]
В спектре поглощения м-бутаиа во время окисления был также идентифицирован бутаналь-3 - он, но вследствие чрезвычайной реакционной способности выделение его оказалось невозможным. [17]
При совместном действии формальдегида и аминов на соответствующие нитропарафины образуются соединения, содержащие нитро - и аминогруппы. При восстановлении они переходят в диамины или их производные. Многочисленные комбинации, включая и применение ароматических аминов, открывают возможность широкого использования этих соединений, обладающих чрезвычайной реакционной способностью. [18]
Уже упоминалось, что соотношение продуктов, образующихся при реакции внедрения метилена в молекулу, имеющую более одного типа углерод-водородных связей, зависит от того, получается ли метилен фотолизом кетена или диазометана. В случае диазометана реакция фактически неселективна, тогда как метилен из кетена внедряется в третичную углерод-водородную связь значительно быстрее, чем во вторичную, а во вторичную быстрее, чем в первичную. В этой связи интересно отметить, что различие в избыточной энергии, которой обладает метилен в рядах 2 и 3, составляет 5 5 ккал / молъ. Это позволяет предположить, что даже если вся эта избыточная энергия является кинетической, то различие в реакционной способности метилена из того или другого источника наблюдалось бы лишь в том случае, если энергия активации его реакций была бы меньше - 5 ккал / моль, что согласуется с чрезвычайной реакционной способностью метилена. Реакции метилена с изобутиленом [17] проливают дальнейший свет на природу избыточной энергии, которой обладает этот радикал. Кроме того, эти реакции служат хорошим примером мономолекулярного распада колебательно-возбужденной молекулы. [19]