Cтраница 2
Таким образом, подтверждается концепция о роли кислородных поверхностных соединений. Вместе с тем присоедине-ние к атому хлора первого кислородного атома происходит преимущественно ( в 98 случаях из 100) в результате реакции ( 8), а не через хемосорбиро-ванный кислород. Расчет свидетельствует о большой нестабильности из-за высокой реакционной способности промежуточных хлор-кислородных радикалов. Низший из них ( СЮ) - преимущественно распадается, высвобождая кислород и С12, так что реакция ( 2) течет в обратном направлении в - 10 раз быстрее, чем в прямом. [16]
Радикалы могут иметь и два неспаренных электрона. Если они находятся в таком положении, что не способны образовать пару, получается бирадикал. Такие радикалы имеют большое значение в химических процессах, так как способствуют возникновению разветвленных цепей. Радикал может иметь и избыточный электрический заряд. С наличием неспаренных электронов обычно связана высокая реакционная способность радикалов. [17]
Изучение элементарных процессов на поверхности твердых тел имеет принципиально важное значение не только для области гетерогенно-ката-литических реакций, но также и для кинетики газовых реакций. Согласно развиваемым им представлениям, эти частицы являются не только промежуточными формами в процессах гибели и образования свободных радикалов на поверхности, но играют также и роль активных промежуточных продуктов гетерогенно-каталитических реакций. В результате высокой реакционной способности радикалов поверхности появляется возможность возникновения цепных гетерогенных реакций. Логическое завершение этой концепции было сделано в известном докладе В. В. Воеводского, Ф. Ф. Волькенштейна и Н. Н. Семенова на Всесоюзном совещании по кинетике и реакционной способности в 1955 г. Хотя в. [18]