Экстракционная способность - амин
Cтраница 1
Экстракционная способность аминов увеличивается в ряду: первичные вторичные третичные четвертичные. [1]
Для корреляции экстракционной способности аминов могут применяться и интегральные характеристики. [3]
ВР оказывает нивелирующее действие на экстракционную способность аминов различного строения. [4]
Возможность прогнозирования экстракционных свойств солек аминов и ЧАО различного строения имеет большое значение при выборе экстрагентов для практических целей. Установлены общие закономерности [57, 84, 85], связывающие экстракционную способность аминов с их строением, что позволяет качественно, а во многих случаях и количественно предсказывать способность различных аминов и ЧАО экстрагировать кислоты и соли металлов, а также оценивать избирательность экстракции. [5]
НПА для различных значений [ Н ] ВоДн и [ Амин ] орг, если известны константы экстракции. Константы экстракции - характеристики, позволяющие сравнивать экстракционную способность аминов различного строения и способность различных кислот экстрагироваться аминами, а также оценивать влияние различных факторов ( температуры, природы разбавителя и др.) на экстракцию. [6]
Сравнение первичных, вторичных и третичных аминов [593] показывает, что при экстракции U ( VI) ( в отличие от четырехвалентных актиноидов) не наблюдается резкого уменьшения экстракционной способности с увеличением1 числа алкильных цепочек амина. Эти данные показывают, что для рассматриваемой системы в некоторой степени соблюдается обычная зависимость экстракционной способности амина от его строения. [7]
Экспериментальные данные показали, что при концентрациях НС1, равных 1 - 5 М, ниобий практически не извлекается исследованными аминами. Увеличение концентрации кислоты способствует образованию хлоридных комплексов, что вызывает значительный рост извлечения, однако при этом наблюдается большое различие в экстракционной способности аминов. На рис. 1 представлены кривые распределения ниобия между 9 5 М НС1 и растворами различных аминов. Из рисунка видно, что максимум концентрационного пика сдвигается, тогда как при низких концентрациях НС1 положение максимума сохраняется постоянным для всех аминов. [9]
В результате более четко определились и системы, для которых эти факторы не являются основными. Так, в последнее время показано [91], что для ряда систем, в которых экстрагентами являются вторичные и особенно первичные алкиламины, а также третичные амины с общим числом углеродных атомов менее 18, экстракционную способность аминов и их солей определяют такие изменения строения амина, которые при малом влиянии на прочность экстрагирующегося соединения заметно влияют на его распределение между фазами. Например, для вторичных и первичных алкилами-нов такими изменениями являются изменения длины углеводородных цепочек, присоединяемых к атому азота амина. Рост длины этих цепочек повышает распределение и в результате иногда приводит к росту экстракционной способности амина, несмотря на некоторое ожидаемое ( разд. [10]
Как известно, к классу аминов относятся производные аммиака, в котором один, два или все три атома водорода замещены органическими радикалами R. В зависимости от числа замещенных атомов водорода различают первичные ( RNH2), вторичные ( R2NH) и третичные ( RsN) амины. Экстракционная способность аминов связана с их основностью, обусловленной наличием у атома азота этих соединений подвижной неподеленной пары электронов, способной образовывать координационные связи с молекулами других соединений. [11]
ВР) коэффициенты чувствительности р и а значительно ниже, чем в разбавителях с высокими ВР. Таким образом, и для систем, в которых извлекается Pu ( IV), разбавители, сольватирующие анионы солей аминов, оказывают нивелирующее действие на экстракционную способность аминов различного строения. Влияние ВР на р носит линейный характер. [12]
В результате более четко определились и системы, для которых эти факторы не являются основными. Так, в последнее время показано [91], что для ряда систем, в которых экстрагентами являются вторичные и особенно первичные алкиламины, а также третичные амины с общим числом углеродных атомов менее 18, экстракционную способность аминов и их солей определяют такие изменения строения амина, которые при малом влиянии на прочность экстрагирующегося соединения заметно влияют на его распределение между фазами. Например, для вторичных и первичных алкилами-нов такими изменениями являются изменения длины углеводородных цепочек, присоединяемых к атому азота амина. Рост длины этих цепочек повышает распределение и в результате иногда приводит к росту экстракционной способности амина, несмотря на некоторое ожидаемое ( разд. [13]
Значительное влияние на экстракцию оказывает тип разбавителя. Так, коэффициент распределения U ( VI) в случае экстракции из сульфатных растворов тридециламином увеличивается в 460 раз при замене хлороформа керосином. Снижение экстракции при использовании в качестве разбавителя хлороформа объясняется способностью СНС1з сольватировать анионы посредством водородных связей А... Этот процесс препятствует образованию экстрагирующихся анионных комплексов по механизму присоединения. Растворители, являющиеся донорами электронов, - спирты, эфиры, кетоны и др. - также оказывают сильное влияние на экстракционную способность аминов. Вследствие более сильной сольватации катионов соли первичных аминов могут оказаться более полярными, чем соли вторичных или третичных аминов. Это может приводить к обращению обычного ряда экстракционной способности первичных, вторичных и третичных аминов при переходе от инертного растворителя к растворителям, способным сольватировать катионы. [14]
Однако зависимость экстракции элементов от типа амина в ряду: первичный, вторичный, третичный - в некоторых случаях имеет и обратный ход. Структура аминов изображена условно таким образом, что в алифатической цепочке радикала каждая точка соответствует атому углерода. Как видно, есть плохо экстрагируемые элементы ( Al, Cr ( III), V ( IV)), а в цело-м экстрагируемые металлы можно разбить на две группы. Металлы первой группы: Fe ( III), V ( III), РЗЭ, Ti ( IV), Zr, Th, U ( IV) - хорошо экстрагируются первичными аминами, но хуже вторичными и третичными. Металлы второй группы: V ( V), U ( VI), Mo ( VI) - экстрагируются примерно одинаково и первичными, и вторичными, и третичными аминами. При экстракции урана ( VI) из фто-ридных и фосфатных растворов также наблюдается изменение экстракционной способности аминов в ряду: первичныйвторичныйтре-тичный. [15]
Страницы: 1 2