Cтраница 3
С производственным процессом связана также очистка получаемого мономера, поскольку некоторые примеси, если они присутствуют в количестве свыше 1 % [ 2777J, препятствуют нормальному развитию полимеризации. Обычно этими примесями являются соединения, которые образуются в качестве побочных продуктов при получении бутадиена каким-либо из описанных способов. Это - в первую очередь бутены, пептоны, пентадиен-1 4, винилциклогексен и в меньшей степени пропилен, аллеи, этилацетилен, изопрен и ацетальдегид. Эти соединения неблагоприятно влияют на скорость полимеризации и некоторые из них, например винилацетилен, придают полимеру нежелательные свойства, поскольку снижают его растворимость в бензоле. Для устранения названных примесей были предложены и испытаны несколько способов как физических, например обычная или азеотропная перегонка, абсорбция, селективная экстракция, так и химических, основанных на повышенной реакционной способности сопряженной системы. Химические способы очистки, особенно хемосорбция растворами солей одновалентной меди, являются наиболее эффективными. Обычно сочетают физические и химические методы. [31]
Исследованы реакции ЭОС мышьяка и серы на примере люизита, иприта и их смесей, приводящие к получению элементов. Наиболее приемлемой реакцией для утилизации люизита и его смесей с ипритом в элементарный мышьяк является реакция аммонолиза при повышенной температуре. При аммонолизе наряду с мышьяком образуются легкие углеводороды, сероводород и хлористый аммоний. Разработаны методы разделения продуктов аммонолиза люизита и его смесей с ипритом. Элементарный мышьяк, сероводород и хлористый аммоний выделяется из газовой фазы адсорбцией водой, легкие углеводороды очищаются от ЭОС мышьяка и серы адсорбцией на активированном угле. Разработаны химические способы очистки водных растворов ( отходов) от примесей мышьяка и серы в процессах переработки ЭОС мышьяка и серы. [32]
В связи с повышением требований к качеству выпускаемого капролактама в настоящее время необходимо разработать новые, более эффективные способы его очистки. В этом направлении возможно двигаться двумя путями: комбинацией химических методов очистки, то есть путем воздействия на мономер различных реагентов с последующей дистилляцией продукта под вакуумом, либо применением совершенного физико-химического способа. Это позволяет улучшить и даже в какой-то степени стабилизировать некоторые показатели, включенные в ГОСТ. Однако такое улучшение показателей по ГОСТ, очевидно, не является объективным критерием улучшения качества выпускаемого капролактама, поскольку, вводя в него постороннее вещество, мы тем самым сознательно идем на существенное его загрязнение. Безусловно, в результате происходящего при этом химического процесса повышается перманганатное число, что свидетельствует об окислении непредельных соединений. Более того, применение окислителей в промышленном масштабе может привести, начиная с определенного момента, даже к снижению показателей по ГОСТ. Это свидетельствует о том, что в аппаратуре в результате такой обработки происходит накопление окисленных продуктов, которые могут попадать в очищенный капролактам. Кроме того, химические способы очистки направлены на улучшение лишь одного показателя по ГОСТ. Так, в результате обработки окислителями должно повышаться перманганатное число, гидрирование водного раствора лактама приводит к снижению количества летучих оснований, обработка на ионообменных смолах в основном улучшает показатель окраски. Было бы чрезвычайно громоздким и сложным организовывать технологическую цепочку с применением всех указанных методов. [33]