Справедливость - механизм
Cтраница 1
 |
Окислительная перегруппировка арилкетонов а арилуксусные эфиры. [1] |
Справедливость механизма, изображенного на схеме ( 34) и, в противоположность реакции Вильгеродта, включающего миграцию арила, была доказана с помощью ацетофенона, меченного МС. Этот механизм включает катализируемую кислотой енолиза-цию и окситаллирование двойной связи енола, вслед за которым происходит окислительная перегруппировка с 1 2-миграцией арила. [2]
Доказательства справедливости механизма янти-присоединения брома при бромировании следуют из стереохимии образующихся дибромидов. [3]
Сделав предположение о справедливости механизма В, Гедсби и сотрудники нашли, что для реакции, обратной реакции ( 1), энергия активации равна - 16 8 / скал. Они считают эту величину неправильной. [4]
Все изложенные результаты подтверждают справедливость агрега-тивного механизма адсорбции полимеров из неразбавленных растворов. Такой механизм является одним из существенных отличий адсорбции полимеров из растворов от классической адсорбции низкомолекулярных веществ. Если во втором случае мы имеем дело с адсорбируемыми частицами постоянной формы и состава, то при адсорбции полимеров в зависимости от концентрации раствора происходит непрерывное изменение конформаций макромолекул и степени их агрегации. Фактически при каждой концентрации раствора, т.е. для каждой точки изотермы наблюдаются разные структуры сорбируемых частиц и различное соотношение между ними в растворе. [5]
 |
Зависимость долговечности TI от напряжениия. [6] |
Учеными предпринимались неоднократные попытки экспериментально доказать справедливость механизма молекулярно-кинети-ческих процессов в напряженном полимере, приводящих к разрушению. [7]
Это противоречие может быть разъяснено путем сравнения скорости изотопного обмена в молекулярном азсте и скорости синтеза аммиака. Если обмен протекает по адсорбционно-десорбционному механизму и хемосорбция азота является общей стадией с процессами синтеза, то при справедливости механизма Темкина - Пыжева скорость синтеза должна быть близкой к скорости обмена, если же лимитирующей стадией является гидрирование азота на поверхности катализатора, то скорость синтеза должна быть много меньше скорости обмена. [8]
Хотя для 1 3-диоксанов отсутствуют столь бесспорные доказательства характера разрыва связи кислород-углерод, многочисленные экспериментальные данные в совокуп-ности подтверждают справедливость механизма реакции, представленного на приведенной выше схеме. [9]
Для теоретического описания механизма ионного распыления весьма важным является знание пространственного распределения атомов, испускаемых при ионном распылении монокристаллов. Ранние теории ионного распыления можно разделить на два типа, в основе которых лежат два главных механизма распыления: механизм передачи импульса и механизм термического испарения из точек перегрева. На протяжении почти двадцати лет распределение распыленного материала по закону косинуса, установленное Зеелигером и Зоммермейером [81], служило общепризнанным доказательством справедливости механизма термического испарения. [10]
Наконец, если бы реакция окисления протекала через адсорбированный кислород, окисление бензальдегида должно было бы быстро прекращаться при отсутствии газообразного кислорода, поскольку адсорбированный кислород быстро расходовался бы в реакции. Мы сумели, однако, показать, что окисление бензальдегида протекает с одинаковой селективностью в присутствии газообразного кислорода и без него. Если принять во внимание доложенные результаты и другие данные, то неясно, почему Марголвс в своем выступлении отметила, что не существует прямых методов для доказательства справедливости механизма Марса - Ван Кревелена. [11]
Знакомство с историей возникновения определенного механизма или концепции позволяет дать объективную оценку современным представлениям и может предостеречь читателей от некритического отношения к излагаемому материалу. В этих случаях окончательное суждение о справедливости определенного механизма предоставляется сделать читателю. [12]
Как раз это и предсказывает теория полярного переходного состояния. Теперь рассмотрим не промежуточные соединения, которые, согласно приведенной выше теории, имеют тривиальную структуру с обычными бензоидной или хиноидной связями, а переходное состояние, которое, согласно теории, должно иметь электростатическую природу. Место локализации диполяр-ных связей будет смещаться при переходе системы через переходное состояние, но солевые эффекты связаны именно со структурой переходного состояния. Большая величина солевого эффекта является одним из наиболее убедительных аргументов против теории клеточной диссоциации. В соответствии с этой теорией разделенные ионные заряды исходного состояния заменяются в переходном состоянии прилегающими друг к другу радикал-ионами, на которых располагаются заряды. При этом должен проявляться небольшой солевой эффект. Даже знак солевого эффекта вызывает сомнения в справедливости клеточного механизма. [13]
Страницы: 1