Cтраница 1
Идеи Вихельхауса подобно идеям Раммельсберга не имели большого распространения между химиками, так как не находили себе достаточно удовлетворительных подтверждений в фактических данных, а потому и после этих работ, как и прежде, взгляды на строение фосфористой кислоты были неопределенны и противоречивы. [1]
Ппрочем, так как Вихельхаус не имел чистого эфира Р ( ОС2Н5) з, то его опыт необходимо повторить. [2]
Факт превращения средних эфиров в кислые под влиянием хлористого водорода окончательно убеждает меня в том, что как Раильтон, так и Вихельхаус ( см. стр. [3]
Впервые эта реакция была описана з 1867 г. Кекуле, Вюр-цем и Дюз а ром независимо друг от друга15, а спустя 2 года была осуществлена в промышленном масштабе Вихельхаусом на заводе Kunheim & Co. До настоящего времени эта реакция лежит в основе главных способов получения оксисоединений в промышленности. Применявшееся в первое время едкое кали в большинстве случаев заменено значительно более дешевым едким натром. Другое изменение, введенное главным образом при промышленном осуществлении процесса, состоит в замене плавленого почти безводного едкого натра его вод ными растворами. Применение таких растворов обязывает проводить процесс в автоклаве под давлением, достаточным для поддержания необходимой температуры. Преимущества ми автоклавного метода являются возможность точно регулировать температуру, хорошая теплопередача и уменьшение контакта реакционной смеси с кислородом воздуха. [4]
Вихельхаус [3] сообщил, что при взаимодействии пятихлористого фосфора с арилсульфониламидами получаются хлор и фосфорсодержащие соединения, а хлорокись фосфора не образуется. [5]
При действии треххлористого фосфора на безводный этиловый спирт или же при действии треххлористого фосфора на этилат натрия им был получен этиловый эфир фосфористой кислоты. Последним способом Раильтоном был получен также и амиловый эфир. Затем действием треххлористого-фосфора на безводный этиловый спирт вновь получил этиловый эфир фосфористой кислоты Вихельхаус [14], причем более подробно выработал условия реакции. [6]
Они подтвердили выделение свободного хлора, но показали, что его количество весьма незначительно и не превышает количества хлора, выделяющегося при нагревании чистого пятихлористого фосфора в тех же условиях. Полученные ими кристаллические вещества содержали значительно больше хлора, чем требовалось согласно формуле Вихельхауса, но выделить их в чистом виде и установить строение Валлаху и Хуту также не удалось. [7]