Cтраница 4
Поскольку число молекул, находящихся в возбужденных энергетических состояниях, обычно меньше, чем число молекул в нормальном колебательном состоянии, очевидно, что вероятность рассеяния кванта AVQ с увеличением частоты v меньше, чем вероятность обратного перехода из нормального состояния в возбужденное. Поэтому интенсивность фиолетовых спутников должна быть меньше, чем красных. С повышением температуры заселенность молекулами возбужденных энергетических состояний возрастает. Поэтому возрастает и вероятность рассеяния фотона с переходом молекулы из возбужденного состояния в нормальное. Другими словами, с повышением температуры возрастает интенсивность фиолетовых спутников. Число же молекул, находящихся в нормальном колебательном энергетическом состоянии, мало меняется с повышением температуры. Поэтому интенсивность красных спутников практически мало меняется при нагревании. Из сказанного выше следует, что сдвиг частот в спутниках при комбинационном рассеянии совпадет с частотами колебаний молекулы, лежащими в инфракрасной области спектра. Однако это совпадение наблюдается не всегда. В ряде случаев сдвиг частот, наблюдаемых при комбинационном рассеянии, не совпадает с частотами в инфракрасном спектре молекул. Возможен и такой случай, когда частоты поглощения, наблюдаемые в инфракрасном спектре молекулы, не проявляются в спектрах комбинационного рассеяния. Дело здесь в том, что для излучения ( и поглощения) молекулой электромагнитных волн необходимо, чтобы молекула, ведущая себя в этом случае как диполь, изменяла дипольный момент ре. Для комбинационного рассеяния света, связанного с модулированием падающей волны, это условие не обязательно. [46]