Cтраница 4
На основании теоретических расчетов был предложен целый ряд различных кодов. Но только недавно стало возможно исследовать эту проблему экспериментально. Тот факт, что полиуриди-ловая кислота усиливает включение фенилаланина, показал, что последовательность остатков уридиловой кислоты служит кодом для фенилаланина. Были предприняты попытки расшифровать код путем сравнения способности различных синтетических полирибо-нуклеотидов усиливать включение белковых аминокислот. [46]
В работе Стрита и Томаса [126] были определены пре - ( ельные отношения О: С в сырье, необходимые для подавления процессов саже-бразования в пламени. Эти данные, очевидно, свидетельствуют том, что способность к образованию углерода у ацетилена меньше, чем у боль-пинства других топлпв. Поэтому мало вероятно, чтобы весь углерод образо - 1ывался в результате последовательности реакций с участием ацетилена. В даль - ( ейшем, однако, отмечалось [134], что при сравнении способности углеводородов; сажеобразованию необходимо учитывать не только отношение О: С в исходной меси, но и Н: С в топливе. Так, избыток кислорода, необходимый для подавле-шя процесса сажеобразования из этилена, равен всего 0 45 ато. Следовательно, ацетилен обра-ует углерод легче, чем этилен и этан, п теория Портера получает подтвержде - [ ие. [47]
Способность алифатических карбоний-ионов присоединяться к СО была известна и ранее [62,63], но интересной особенностью этой реакции является ее сходство с алкилированием. Такими донорами могут служить практически любые парафиновые углеводороды разветвленного строения и нафтены. Одновременно приблизительно с одинаковой скоростью протекает перегруппировка иола и взаимодействие с СО; илгелсивлосгь обелх реакций сильлэ зазисиг от условий. Например, обларужело [51], что взаимодействие циклогексела и изопелгала в мольном соэглэшелии, разном 1: 3, с СО ( при 83 am и 10 С) ведет к образованию производных только олефииа, в то время как при 20 am образуется б / о кислоты ( 2 2-диметилмасляной), участвующей в обменной реакции. В табл. 2 приведено сравнение способности различных парафиновых углеводородов изостроения к реакциям передачи от трет-бутапола к трет-бутильлому иону и к реакции с муравьиной кислотой. [48]
Несомненно, что некоторое количество фактов известно, но они разбросаны в химической литературе, а некоторые из них относятся к старым работам, которые следовало бы проверить. Кроме того, количество этих работ недостаточно для того, чтобы установить закономерности или строить предположения. С другой стороны, как мы уже указывали [1], не все перегруппировки могут служить для сравнения миграционной способности различных радикалов. Мы предприняли серию работ по этому вопросу и в настоящей статье рассматриваем реакции, которые могут служить для сравнения способности к миграции радикалов, а также и новые результаты, недавно полученные в нашей лаборатории. [49]