Cтраница 1
Сырые альдегиды собираются в емкость 20, откуда направляются на гидрирование. [1]
Сырые альдегиды процесса оксосинтеза [3 ] предлагается выделять дистилляцией при рН выше 5 [5 - 9] в присутствии буферного раствора, что может устранить образование вторичных продуктов реакции. [2]
Сырые альдегиды процесса оксосинтеза [3] предлагается выделять дистилляцией при рН выше 5 [5 - 9] в присутствии буферного раствора, что может устранить образование вторичных продуктов реакции. [3]
При гидрировании сырых альдегидов оксосинтеза на этих активных катализаторах восстанавливаются не только сами альдегиды, но и некоторые побочные продукты. [4]
Жидкость из окислительной колонны 6 и адсорбера 7 направляют далее в испарительную колонну 8, где от раствора соли кобальта в тяжелых побочных продуктах отгоняют с верха колонны сырые альдегиды, отбирая из средней ее части побочно образовавшиеся бутиловые спирты вместе с толуолом. Раствор соли кобальта с н 1за этой колонны с добавленным к нему рециркулирующим толуолом направляют в карбонилообразователь 9, где при подаче небольшого количества смеси СО Н2 и добавке свежего раствора нафте. [5]
Жидкость из окислительной колонны 7 и абсорбера 8 направляют далее в испарительную колонну 9, где от раствора соли кобальта в тяжелых побочных продуктах отгоняют с верха колонны сырые альдегиды, отбирая из средней ее части побочно образовавшиеся бутанолы вместе с толуолом. Раствор соли кобальта с низа этой колонны с добавленным к нему рециркули-рующим толуолом направляют в карбонилообразователь 6, где при подаче небольшого количества смеси СО Н2 и добавке свежего раствора нафтената кобальта ( для восполнения потерь катализатора) при 170 - 180 С и 25 - 30 МПа образуются кар-бонилы. Смесь бутанолов с близко-кипящим толуолом, отбираемую из средней части колонны 9, дополнительно разделяют ( на схеме не показано) на бутанолы и толуол, возвращаемый на приготовление карбонилов. [6]
В каждый данный момент в одном катализере-декатализере производится кобальтизация, в другом - декобальтизация, в третьем - продувка для перевода с одной операции на другую. Четвертый аппарат является контрольным в процессе декобальтизации и предназначается для улавливания остаточных количеств кобальта пз сырых альдегидов и поэтому всегда подключен последовательно к тому катализеру, который находится на декобальтизации. [7]
Более широкое распространение для гидрирования альдегидов оксосинтеза получили не кобальтовый, а другие катализаторы, имеющие повышенную активность. Такой способ характерен для схем со стационарным контактом, триадной и нафтенатной. Если сырые альдегиды не содержат сернистых соединений или последние присутствуют в незначительном количестве, в качестве катализаторов гидрирования используют окисные контакты ( СиО - Ст2О3) при 200 - 220 С или никель на носителях при 160 - 180 С. Давление при гидрировании в разных случаях может меняться от 5 до 300 кгс / см2 ( 0 5 - 30 МПа), и в зависимости от этого и от летучести альдегида процесс проводят в жидкой или паровой фазе. Закономерности и схемы реакционных узлов гидрирования были описаны раньше ( гл. [8]
Через этот же теплообменник прокачивается и циркуляционный газ гидрирования. Смесь альдегидного продукта и водорода проходит межтрубное пространство теплообменника, где теплоотдающим агентом является гидрогенизат, возвращаемый из колонны гидрирования 23 и проходящий через трубки теплообменника. Окончательный нагрев сырых альдегидов и водорода до температуры 260 С осуществляется в специальном подогревателе 22 парами высокотемпературного органического теплоносителя, циркулирующими в межтрубном пространстве подогревателя. [9]
Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадий-ное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1 - й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высокого давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах ( при давлении 300 am, температуре 300 С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [10]
Жидкость из сепаратора 12 поступает на выделение и регенерацию кобальта. В декатализере 14 с мешалкой жидкость обрабатывают 10 % - ным раствором серной кислоты и перекисью водорода, причем образуется сульфат кобальта, который переходит в водную фазу. В сепараторе 15 эмульсия разделяется, и верхний слой ( раствор сырых альдегидов) промывают в экстракторе 16 водным раствором щелочи для извлечения нафтеновых кислот. После этого альдегиды направляют на гидрирование, а в случае их целевого синтеза - на ректификацию. [11]
Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадий-ное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1 - й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высокого давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах ( при давлении 300 am, температуре 300 С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [12]