Сравнение - энергия - активация
Cтраница 1
 |
Коэффициенты диффузии углерода и водорода в а - F е. [1] |
Сравнение энергии активации для процесса обезуглероживания стали марки 20 ( 720О кал / г - атом) с энергией активации процесса диффузии углерода ( 20000 кал / г-атом) показывает, что диффузия углерода в стали не может являться определяющим фактором при обезуглероживании стали. Проведенные расчеты показывают, что количество водорода, диффундирующее при определенных условиях, в несколько раз больше того количества, которое реагирует с углеродом стали. [2]
Сравнение энергий активации для этилбензола и дифенилметана показывает, что введение фенильных групп значительно более эффективно, чем введение метальных. [3]
Сравнение энергии активации переориентации и энергии активации вязкого течения показывает, что для этих растворов так же, как и для чистого растворителя, всегда выполняется соотношение Ui Ut. Это свидетельствует о том, что переориентация молекул растворителя происходит с большей вероятностью не во время трансляционного движения, а во время колебаний молекул около положений равновесия. [4]
Другой способ рассмотрения заключается в сравнении энергий активации и теплот реакции для различных эстераз; Элей и Стоун [62] нашли, что энергия активации гидролиза ацетилхолина под действием псевдохолинэстеразы имеет ту же величину, что и для гидролиза алкилбутирата под действием липазы поджелудочной железы. Очевидно, что энергии активации не могут быть использованы для того, чтобы отличить холинэстеразы от других неспецифических эстераз. [5]
В табл. XII, 7 проведено сравнение энергий активаций и относительных скоростей разложения муравьиной кислоты на различных катализаторах. Энергия активации меняется незначительно, не симбатно с активностью и, во всяком случае, изменением энергии активации нельзя объяснить разницу в активностях катализаторов. [6]
Убедительное экспериментальное доказательство вакансион-ного механизма диффузии дано сравнением энергии активации самодиффузии меченых атомов в чистых металлах и суммы энергий образования и миграции вакансий в этих же системах. Из теории следует, что, так как при диффузии меченых атомов в чистом металле корреляционный множитель константа, энергия активации должна быть равна сумме энергий образования и миграции вакансий. [7]
В третьем ряду углеводородов ( толуол и дифенилметан) сравнение энергий активации обнаруживает влияние фенильных групп при а-углеродном атоме заместителя на реакционную способность С - Н - связи. [8]
Еще более четко влияние среды и природы разрываемой связи проявляется при сравнении энергий активации разряда ионов ацетонитрилония и гидроксония в ацетонитриле и воде. Соответствующие данные получены путем исследования температурной зависимости скорости выделения водорода в безводных ацетонитрильных растворах и в ацетонитрильных растворах при концентрации воды 0 085 М ( это соответствует точке между максимумом и минимумом кр ивой), а также в водных растворах кислоты. [9]
Какой из двух приведенных процессов в каждом случае является решающим для кинетики кристаллизации можно определить сравнением энергии активации процессов кристаллизации [13, 23-29] и диффузии ( последняя составляет приблизительно 1 - 5 ккал / моль), исследованием влияния перемешивания [13] или сравнением кинетики роста и растворения. [10]
 |
Схема установки. [11] |
На основании мультиплетной теории [1] можно построить вулканооб-разную линию, сравнить катализаторы, приготовленные различными способами, и найти изменение величины К путем сравнения энергий активации, полученных для каждого отдельного катализатора. [12]
Поскольку на величину энергии активации взаимодействий оказывает влияние много факторов - диффузионная подвижность азота в одном или нескольких твердых растворах, подвижность азота в фазах внедрения, величина разрыва концентраций на границах, образующихся при азотировании фаз - сопоставление поглощения азота различными металлами врядли целесообразно проводить из сравнения энергий активации. Эти данные представлены на рис. 3, из которого видно, что при низких значениях Т / Тпл металлы V группы энергичнее взаимодействуют с азотом, чем металлы IV группы. [13]
Из сопоставления констант скоростей эпоксидирования бутена-1 по суммарной реакции а, б ( табл. 2) и реакции б ( табл. 3) видно, что реакция Прилежаева составляет около 20 % от общей скорости эпоксидирования. Сравнение энергии активации этих процессов также говорит о радикальном направлении реакции эпоксидирования олефина. Следовательно, подавляющее количество окиси бутена при сопряженном окислении бутена-1 с уксусным альдегидом образуется по радикальному пути через ацилперекисные радикалы. [14]
Поскольку даже н-парафины медленно движутся вдоль узких каналов эрионита, процессы крекинга или гидрокрекинга почти в любых условиях лимитируются диффузией. В пользу этого говорит сравнение энергии активации. Известно, что если реакция тормозится диффузией, то наблюдаемая энергия активации должна быть приблизительно равна полусумме энергии активации реакции на поверхности и диффузии. [15]
Страницы: 1 2