Сравнение - кинетические данные
Cтраница 1
Сравнение кинетических данных, полученных в результате опытов в запаянных трубках и последующим анализом продуктов реакции газовой хроматографией, с результатами, полученными в изотенископе, показывает, что это допущение справедливо для нормальных парафиновых углеводородов примерно до С12 и для незамещенных нафтеновых углеводородов или их монометилпроизводных. Для парафинов более сложного строения величина константы скорости, вычисленная на основании измерений изо-тенкскопом, примерно вдвое больше, что указывает на образование приблизительно трех молекул продукта из одной молекулы реагента. Для некоторых замещенных нафтенов были получены примерно в три раза большие значения константы скорости, чем при определении в простом периодическом реакторе. [1]
Сравнение кинетических данных по восстановлению ферритов цинка, меди и свинца с данными по восстановлению структурно свободных окислов показало, что связывание ZnO и СиО в ферриты замедляет их восстановление, а РЬО - увеличивает. [2]
 |
Кинетические кривые восстановления силиката цинка для разных температур. [3] |
Сравнение кинетических данных по восстановлению силикатов цинка с данными по восстановлению структурно свободной окиси цинка свидетельствует, что связывание окиси в силикат значительно затрудняет ее восстановление. [4]
Сравнение кинетических данных по восстановлению силикатов свинца и цинка с данными по восстановлению структурно свободных окислов показало, что связывание РЬО п ZnO в силикаты значительно затрудняет их восстановление. [5]
Сравнение кинетических данных для серии различных триорга-носиланов показывает, что хлорирование R3SiH в четыреххлористом углероде предусматривает образование значительного положительного заряда на атоме кремния в переходном состоянии кинетической стадии. [6]
Однако сравнение кинетических данных, полученных при полимеризации n - МАОБК в жидкокристаллическом состоянии и в растворе в диметилформамиде ( ДМФА), в данном случае не достаточно точно. [7]
Применение таких растворов упрощает сравнение кинетических данных. [8]
Принимая во внимание то, что моноокиси гексадиена-1 5 и октадиена-1 7 в одинаковых условиях эпоксидируются с примерно равными скоростями, можно провести сравнение кинетических данных по эпоксидированию диена и непредельной окиси. [9]
Для изучения кинетики реакций на границе фаз применялись как метод поверхностных весов Ленгмюра и Адама, так и метод измерения поверхностного потенциала Фрумкина и Райдила, описанные в гл. При сравнении кинетических данных для реакций между молекулами в растворе и в поверхностном слое обращает на себя внимание поразительное сходство с соответствующими данными кинетики бимолекулярных процессов, когда оба реагирующих вещества находятся в растворе. Сходство процессов распространяется даже на отдельные детали. [10]
Однако особенность стационарных кинетических расчетов состоит в том, что они определяют выражения лишь для отношения констант скорости: например, выражения интенсивностей или квантовых выходов в уравнениях (4.6), (4.9), (4.18) и (4.19) всюду включают отношения констант скорости к коэффициенту А Эйнштейна для скорости спонтанной эмиссии. Абсолютные значения констант скорости могут быть часто определены из сравнения кинетических данных, полученных в стационарных условиях, с их значениями, полученными в нестационарных условиях. [11]
Следует отметить, что числовое значение этого фактора зависит от единиц, в которых представлена концентрация в выражении для константы скорости второго порядка. Тем самым использование шкалы молярности раствора вносит некоторый произвол в сравнение кинетических данных. Поэтому для целей подобного сравнения представляется более удобным выражать концентрацию в мольных долях. [12]
Обратим теперь внимание на следующее обстоятельство. Однако, поскольку в продуктах термоокисления резольных ФФО не обнаружено лабильных соединений ионного типа [314], можно полагать, что образующиеся в процессе термоокислительной деструкции в значительных количествах стабильные радикалы могут быть носителями сквозной проводимости. Однако сравнение кинетических данных по увеличению концентраций парамагнитных центров ( ПМЦ) при температурах 140 и 200 С ( рис. 4.24) с данными рис. 4.31 показывает, что и этот механизм увеличения tg6 следует исключить из рассмотрения. [13]
Siegel, University of Arkansas): Стереохимиче-ские данные показывают, что в реакции, определяющей скорость стереоспецифического присоединения водорода, геометрия переходного состояния подобна, вероятно, наиболее стабильной кон-формации олефина. Та же самая конфигурация должна иметь очень близкое отношение к наиболее стабильной конформации циклогексанового кольца, при которой две соседних цис-связи вынуждены находиться в одной плоскости, как в ис-гидрин-дане, или, лучше, в [0, 2,4] - бициклооктане. Геометрия этих соединений имеет отношение к модели хемосорбированного этилена, предлагаемой в настоящее время Беруэллом для объяснения различия в доступности атомов водорода, находящихся по обе стороны циклогексанового кольца, во время опытов по обмену дейтерия. Следовательно, реакция, ведущая к образованию или разложению такого хемосорбированного олефина, будет пригодной и для стереоспецифического присоединения водорода в согласии со стереохимическими соображениями. Очевидно, сравнение стереохимических и кинетических данных позволит сделать различие между этими альтернативными предположениями. [14]
Страницы: 1 2