Cтраница 1
Суперосновные среды ( ДМСО-МОН, РМФТА-МОН) являются движущим началом многих нуклеофильных реакций ацетиленов, по-видимому, не только за счет повышения реакционной способности анионов ( о чем уже говорилось выше, см. разделы 1.2 и 2.1), но и за счет активации тройной связи посредством впецифиче-ской сольватации ацетиленов, цриводящей к, их дополнительной поляризации. Кроме того, существует мнение [167], что активация анионов, в свою Очередь, должна вызывать активацию ацетиленов. [1]
Суперосновные среды ( ДМСО-МОН, РМФТА-МОН) являются движущим началом многих нуклеофильных реакций ацетиленов, по-видимому, не только за счет повышения реакционной способности анионов ( о чем уже говорилось выше, см. разделы 1.2 и 2.1), но и за счет активации тройной связи посредством впецифиче-ской сольватации ацетиленов, цриводящей к, их дополнительной поляризации. Кроме того, существует мнение [167], что активация анионов, в свою очередь, должна вызывать активацию ацетиленов. [2]
Использование суперосновной среды ( ДМСО-КОН) для проведения реакции присоединения сульфид-иона к ацетиленам не случайно. Эта среда позволяет существенно повысить активность и концентрацию анионов в растворе. [3]
Михалева - и др. Реакции ацетилена в суперосновных средах. [4]
Однако несколько лет назад было показано [141, 265, 266, 268], что в суперосновных средах тиомочевина способна вступать в реакцию как с ацетиленой, так и с его моно - и дй-фенилзамещенными. [5]
Влияние условий реакции диацетилепа с Na2S на выход тиофена ( растворитель - ДМСО, 65 мл. [6] |
Как показали исследования [171 ] - в результате реакции диацетилена с гидратированным сульфидом натрия в суперосновной среде действительно может быть получен тиофен с высокой степенью селективности, однако ди ( этинйлвинил) сульфид в данных условиях не образуется. Используется [171] избыток сульфида натрия по отношению к ди-ацетилену. [7]
Эти результаты дают возможность сделать некоторые предварительные выводы относительно механизма реакции тиомечевины с ацетиленами в суперосновных средах. Если учесть еще и то, что, как показали специальные эксперименты [141], а условиях реакции без ацетилена гидролитическое расщепление тиомочевины идет всего на 6 - 109 - 6, то ключевой стадией реакдии тиомочевины с ацетиленом следует рассматривать взаимодействие между тройной связью и тионовой серой. [8]
Эти результаты дают возможность сделать некоторые предварительные выводы относительно механизма реакции тиомечевины с ацетиленами в суперосновных средах. [9]
Влияние условий реакции диацетилепа с Na2S иа - выход тиофена ( растворитель - ДМСО, 65 мл. [10] |
Как показали исследования [ 171 Ь - в результате реакции диацетилена с гидратированным сульфидом натрия в суперосновной среде действительно может быть получен тиофен с высокой степенью селективности, однако ди ( этинйлвинил) сульфид в данных условиях не образуется. Используется [171] избыток сульфида натрия по отношению к ди-ацетилену. [11]
Вещество ( растворитель), в обычных условиях не являющееся донором и акцептором протопоп. В экстремальных условиях ( сунеркислых или суперосновных средах) растворители, которые очносятся к апротонным, могуч генерировать либо захватывав протон. Так, общепринятый растворитель в среде концентрированной серной кислоты проявляет протофильную, а под действием трет, бутилата калия протогенную способность. [12]
Вещество ( растворитель) в обычных условиях не являющееся донором и акцептором протонов. В экстремальных условиях ( оупер-кислых или суперосновных средах) растворители, которые относятся к апротонннм, могут генерировать либо захватывать протон. Так, общепринятый растворитель в среде концентррованной серной кислоты проявляет протофильную, а под действием трет. [13]