Cтраница 2
При учете ковалентности связей и конфигурационного взаимодействия с состоянием Р конфигурации d7 величины g и Л уменьшаются. Вклады второго порядка от состояния 4T2g - одного из возбужденных состояний, на которые расщепляется состояние F свободного иона - приводят к увеличению g и А. Из данных табл. 15 следует, что изотропная константа сверхтонкого взаимодействия в октаэдрических полях значительно больше, чем в тетраэдрических и кубических. В тетраэдрических и кубических полях основным уровнем состояния F является синглет и изотропная константа сверхтонкого расщепления А - у. P обусловлена только поляризацией электронов заполненных оболочек центрального иона. В октаэдрическом поле изотропная константа А больше [ см. выражения ( 138) ], так как для основного состояния в октаэдрическом поле ( для крамерсова дублета) орбитальный момент не заморожен и дает вклад первого порядка в величину А. Однако возможно, что предположение о равенстве величины Р для иона Со2 в решетках CdF2 и СаО не правильно. [16]