Вклад - второе - член
Cтраница 2
Первый сомножитель ( dWr / dQr) T второго члена в (5.46) имеет большое положительное значение в рассмотренной области 6, таков же и второй его сомножитель - ( д г / дТ) в ( табл. 1.3), так что вклад второго члена существен. [16]
 |
Корреляционная спиновая диаграмма для тетрамера d1 - d1 - d1 - d1. [17] |
Очевидно, что в случае, когда волновые функции сра и й не имеют узлов в области заметного перекрывания ( так что соответствующие подынтегральные выражения положительны), то J также станет положительным при условии, что вклад первого и третьего членов больше вклада второго члена. Член, содержащий е2 / г12 будет самым большим, если амплитуды волновых функций сосредоточены в области между ядрами, поскольку величина г12 становится малой только в этой области. [18]
Вклад первого члена правой части уравнения ( 539), соответствующий изменению тока при смещении потенциала, но при фиксированных параметрах системы ( температура, давление, концентрации), называют активационной поляризацией. Вклад второго члена, соответствующий изменению тока, связанному с изменением концентраций реагентов на поверхности электрода, принято называть концентрационной поляризацией. [19]
Случайная ошибка, связанная с неточной калибровкой гониометра, может в определенной мере воспроизводиться при повторной установке образца и счетчика в положение, соответствующее измеренному ранее дифракционному углу, поэтому наилучшим способом исключения случайных ошибок будет не повторение промеров при одной и той же температуре, а набор большего числа температурных точек. Значительно большим будет вклад второго члена. [20]
В случаях, когда вклад второго члена в уравнение ( VI-16) становится значительным, неопределенность величины Z ограничивает применимость этого уравнения. [21]
Совпадение теоретической кривой 4 с экспериментальной кривой 2 очень хорошее, хотя при ее построении не было использовано никаких специально подобранных экспериментальных данных. Вклад третьего члена составляет только около / з от вклада второго члена. Таким образом, можно сделать более общий вывод, что размер молекулярного зародыша близок к размерам вторичного зародыша. [22]
Если обмен с окружающей средой происходит только растворителем, то при Г1 ( 2) - 0, когда это происходит за счет уменьшения концентрации с данного поверхностно-активного компонента, вклад второго члена ( 14), как легко можно убедиться, остается конечным. [23]
В отличие от изменения давления, которое распространяется в виде волны, выражение для изменения плотности можно разбить на два слагаемых. Одно из них представляет волну, а другое зависит только от координаты и не зависит от времени. При малых числах Маха, когда вклад второго члена в правой части (3.8) мал и им можно пренебречь, распределение плотности за волной внутри неоднородности носит такой же характер, что и распределение плотности перед волной. [24]
В то время как зависимость второго порядка для реакции фенилизоцианата с метиловым спиртом представляет собой прямую линию, та же самая зависимость для реакции пропенилизоцианата с тем же спиртом, как видно из рис. 4, не является прямолинейной. С другой стороны, для реакций, проведенных без катализатора, зависимость, соответствующая уравнению третьего порядка, построенная для второго члена уравнения Сато, начиная с определенного момента времени представляет собой прямую линию. По-видимому, в начальном периоде реакции скорость процесса определяется в основном величиной первого члена правой части уравнения, однако по мере увеличения концентрации продукта вклад второго члена в скорость процесса становится существенным. [25]
В то время как зависимость второго порядка для реакции фенилизоцианата с метиловым спиртом представляет собой прямую линию, та же самая зависимость для реакции пропенилизоцианата с тем же спиртом, как - видно из рис. 4, не является прямолинейной. С другой стороны, для реакций, проведенных без катализатора, зависимость, соответствующая уравнению третьего порядка, построенная для второго члена уравнения Сато, начиная с определенного момента времени представляет собой прямую линию. По-видимому, в начальном, пер иоде реакции скорость процесса определяется в основном величиной первого члена правой части уравнения, однако по мере увеличения концентрации продукта вклад второго члена в скорость процесса становится существенным. [26]
Расчет этих потенциалов чрезвычайно сложен. Обычно оценивают только дальнодействующие многочастичные силы типа дисперсионных межмолекулярных притяжений. С помощью этого выражения было показано, что вклад второго члена формулы ( 22) в случае твердотельных инертных элементов 1152 ] и модельных кластеров [150, 153] составляет всего несколько процентов. [27]
Для него ККМ слабо зависит от температуры и, похоже [ 6, с. С, в то же время число агрегации заметно зависит от температуры. Принимая значения Cim 8 - 10 - э, / г, ж л 65 при 25 С, MI ж 55 при 60 С [108] ( отсюда дп дТ ж ж - 0 286 град -) и р 0 6 [107], получаем для вклада второго члена в ДЯС при 25 С величину около - 0 1 RT, что находится на пределе точности, с которой данные об энтальпийном эффекте приводятся в литературе. [28]
Это может быть обусловлено большей энергией активации А. Измеряемая константа скорости уменьшается медленнее, чем по экспоненциальному закону и, пройдя через минимум, начинает слабо возрастать при высоких температурах. Вклад второго члена зависит от отношения В / А, и, как наблюдается в ряде опытов, этот рост & ЭКСП в зависимости от температуры выражен тем резче, чем больше отношение В / А. [29]
Страницы: 1 2