Cтраница 1
Электронный вклад в изомерный сдвиг вносится общей s - электронной плотностью на ядрах. Однако наблюдаются различия в изомерных сдвигах между различными окисленными состояниями, отличающимися только числом d - электронов, которые сами непосредственно не дают вклада в электронную плотность на ядрах. Для того чтобы понять эти результаты, необходимо проанализировать данные, полученные при рассмотрении свободных ионов железа, которые имеют заполненные парами электронов внутренние ( Is 2s 3s) - o6o - лочки, но отличаются числом d - электронов. [1]
Электронный вклад 5 л в интересуемой температурной области незначителен и им можно пренебречь; число симметрии о принято считать равным двум. [2]
![]() |
Температурная зависимость. [3] |
Величина электронного вклада в ЛМП на каждом из протонов пропорциональна восприимчивости образца, следовательно, уширение компонент дублета, если оно обусловлено различием ЛМП на двух неэквивалентных протонах, также пропорционально магнитной восприимчивости. Появление рео-риентации вокруг оси второго порядка молекул Н20 усредняет электронные вклады в ЛМП на протонах РА и Рв, что, в свою очередь, снимет зависимость ширины компонент дублета от восприимчивости. [4]
При вычислении электронного вклада Б кинетические коэффициенты плазмы надо, вообще говоря, учитывать как ei-t так и ee - столкновения. Если, однако, заряд ионов достаточно велик, роль ei - столкновений может оказаться преобладающей. Действительно, сечение ее-столкновений пропорционально ( е2) 2, а частота таких столкновений vee - еще и плотности электронов Nе аналогичным образом, частота ei - столкновений пропорциональна ( ze2) Ni e ziNe, так что при г 1 будет и vei vee. Плазму, в которой можно пренебречь ее - по сравнению с 01-столкнове-ниями, называют лоренцевой. [5]
При вычислении электронного вклада в кинетические коэффициенты плазмы надо, вообще говоря, учитывать как ег -, так и ее-столкновения. Если, однако, заряд ионов достаточно велик, роль ег-столкновений может оказаться преобладающей. Действительно, сечение ее-столкновений пропорционально ( е2) 2, а частота таких столкновений vee - еще и плотности электронов 7Ve; аналогичным образом, частота ег-столкновений пропорциональна ( ze Ni e4 7Ve, так что при z 1 будет и vei vee. Плазму, в которой можно пренебречь ее - по сравнению с ег-столк-новениями, называют лоренцевой. [6]
Следовательно, по электронному вкладу атом Wsp2 эквивалентен группе СН -, если формально представить, что пиридин сформирован путем замены СН - в бензольном ядре на гетероатом N. Все гетеро-атомы, которые для формирования ароматического я-секстета в гете-роциклах привносят такой же электронный вклад, как гетероатом N в пиридине, называют пиридиновым типом гетероатома. [7]
Классическая электронная теория предсказывает электронный вклад в молярную теплоемкость - RT ( см. разд. Экспериментально вклад электронов в теплоемкость оказывается ничтожно малым. [8]
Поскольку при высоких температурах электронный вклад мал, а фононный слабо зависит от состава, можно установить закономерности изменения магнитного вклада при изменении состава соединения. [9]
Результаты проведенной работы убеждают, что электронный вклад в термодинамические свойства рассматриваемых моноокисей должен быть значительным. Так, для LaO ( газ) электронная составляющая энтропии при 1900 К оценивается величиной 1.38 кал / моль град, для NdO ( газ) 4.4 0.5 кал / моль град. [10]
На самом деле оценка сделана для электронного вклада в восприимчивость. При рассмотрении молекул и кристаллов будет показано, что ионный вклад того же порядка. [11]
Во-первых, низкочастотная диэлектрическая восприимчивость прямо отражает электронный вклад в обычную статическую диэлектрическую проницаемость. В этом можно убедиться, если к ко валентному кристаллу в форме пластины приложить статическое электрическое поле еГо, перпендикулярное кристаллической поверхности, как показано на рис. 4.6. В результате поле § внутри образца будет отличаться от поля о из-за наличия поверхностных зарядов. [12]
Ву / В, очень существенно меняется электронный вклад. Вследствие этого тиринг-мода подавляется. При дальнейшем увеличении By / Во электронный вклад уменьшается, и только при некотором достаточно большом значении Ву / Во появляется возможность для ионной тиринг-неустойчивости. Впрочем, если и дальше повышать магнитное поле Ву, то оно начинает замагничивать ионные орбиты, подавляя диссипацию на ионах, и тиринг-неустойчивость вновь подавляется. By / Bo, когда электронный вклад уже не существен, а ионы еще не замагничены. [13]
По-видимому, это вызывается не только увеличением электронного вклада лиганда в связь с металлом, но и чисто пространственными условиями - возрастанием размеров лиганда. [14]
Подобное поведение может быть связано с влиянием электронного вклада в свободную энергию кристалла. Одинаковые условия приготовления совершенных обра1зцов и проведения эксперимента исключают различие влияния структурных дефектов на изменение температурных коэффициентов скоростей в зависимости от состава. [15]