Cтраница 2
Таким образом, эти величины характеризуют размеры областей цепи ДНК, на которые распространяется дальний порядок в ориентации плоскостей оснований, ответственный за отрицательную анизотропию цепи и поддерживаемый внутримолекулярными водородными связями. [16]
Как было показано в § 4.2, вклад ионов Со2 в кристаллографическую анизотропию кубических шпинелей положителен и может поэтому при подходящих концентрациях почти полностью компенсировать отрицательную анизотропию, обусловленную остальными нонами. [17]
Цветков с сотрудниками [51] отмечают, что поли ( метил-метакрилат-пр-стирол) имеет положительную оптическую анизотропию, хотя полистирол, составляющий 90 % привитого сополимера, имеет отрицательную анизотропию. Авторы связывают это с тем, что движение цепей в привитых сополимерах затруднено присутствием несовместимых цепей. [18]
Эта большая ( для гибкого цепного полимера) величина, если принять модель рис. 8.66, может слагаться, по крайней мере, из трех частей: во-первых, из отрицательной анизотропии одиночных свернутых цепей молекулы ( подобных полистиролу или р-винилнафталину), во-вторых, из незначительной ( вероятно, положительной) анизотропии, вносимой спиральными участками, оси которых ориентированы практически беспорядочно, и, в-третьих, из положительной анизотропии формы. [19]
Модель мс-лекулы РНК ( по Доти. [20] |
Эта большая ( для гибкого цепного полимера) величина, если принять модель рис. 8.66, может слагаться, по крайней мере, из трех частей: во-первых, из отрицательной анизотропии одиночных свернутых цепей молекулы ( подобных полистиролу или ( З - винилнафталину), во-вторых, из незначительной ( вероятно, положительной) анизотропии, вносимой спиральными участками, оси которых ориентированы практически беспорядочно, и, в-третьих, из положительной анизотропии формы. [21]
Зависимость удельной анизотропии. [22] |
Поскольку анизотропия макроформы и анизотропия микроформы [ см. уравнения ( XIV-31) и ( XIV-32) ] всегда положительны по знаку, это, несомненно, свидетельствует о возрастании абсолютного значения собственной отрицательной анизотропии сегмента с - а2 с уменьшением ионной силы раствора. Из формулы ( XIV-51) видно, что увеличение абсолютного значения а, - а2 может быть вызвано как увеличением разности поляризуемостей мономерного звена ац - а, так и возрастанием числа s мономеров в сегменте. [23]
Мономерное звено поли-п-бутилметакрилата. [24] |
Переход от линейной структуры боковой группы ( № 28) к разветвленному третичному изомеру ( № 30) сопровождается уменьшением положительной анизотропии боковой цепи ( в ее координатных осях), что вызывает уменьшение отрицательной анизотропии молекулы ( в координатных осях основной цепи) и приводит к перемене знака аи - а с отрицательного на положительный. [25]
Переход от линейной структуры боковой группы ( № 28) к разветвленному третичному изомеру ( № 30) сопровождается уменьшением положительной анизотропии боковой цепи ( в ее координатных осях), что вызывает уменьшение отрицательной анизотропии молекулы ( в координатных осях основной цепи) и приводит к перемене знака сп - aj с отрицательного на положительный. [26]
Состав и сегментная анизотропия сц - а2 привитых сополимеров ПММА-ПС. [27] |
Переход от линейной структуры боковой группы ( № 28) к разветвленному третичному изомеру ( № 30) сопровождается уменьшением положительной анизотропии боковой цепи ( в ее координатных осях), что вызывает уменьшение отрицательной анизотропии молекулы ( в координатных осях основной цепи) и приводит к перемене знака а - aj с отрицательного на положительный. [28]
Таким образом, привитой сополимер имеет высокую положительную анизотропию, несмотря на то, что основная цепь сама по себе едва ли проявляет какую-либо оптическую анизотропию, а полистироль-ные цепи, составляющие 9 / ю всей массы привитого сополимера, имеют отрицательную анизотропию. [29]
Подробный анализ [11] показывает, что для объяснения наблюдаемого ничтожно малого положительного значения ( ai - as) атактического ПММА приходится допустить практически полную свободу вращения вокруг валентных связей в боковой эфирной группе ПММА, тогда как незначительное торможение этого вращешш приводит к отрицательной анизотропии молекулы. По-видимому, эта заторможенность играет основную роль в кристаллической фазе изотактического ПММА, оптическая анизотропия которого отрицательна. [30]