Водоотнимающие средства
Cтраница 1
Водоотнимающие средства превращают троповую кислоту в атроповую ( ср. [1]
 |
Нитрилы карбоновых кислот. [2] |
Вместо пятиокиси фосфора применяются и другие водоотнимающие средства, например пятихлористый фосфор, а в некоторых случаях даже уксусный ангидрид. Эти реакции проводят обычно при повышенных температурах, что снижает выход и удобно не для всех амидов. В 1970 г. предложен метод получения нитрилов действием четыреххлористого титана на амиды кислот в тетрагидрофуране. Хорошие выходы получаются даже при 0 С. [3]
Толуолсульфокислота и камфорсульфокислота могут действовать, как водоотнимающие средства, например при переведении спиртов в непредельные углеводороды. При этом триметилкарбинол переходит в изобутилен, циклогексанол в циклогексен. [4]
При использовании галогеноводородов для увеличения выхода необходимо применять водоотнимающие средства ( например, СаС12), которые связывают образующуюся воду и предотвращают гидролиз полученных галогеналкилов. [5]
Минеральные кислоты действуют не только как катализаторы, но и как водоотнимающие средства. Поэтому их часто применяют в количествах, превышающих каталитические: до 10 % от массы карбоновой кислоты. [6]
 |
Температура кипения тройной смеси HN03 - H20 - H2S04. [7] |
Так как простой перегонкой разбавленного раствора невозможно получить концентрированную азотную кислоту, вследствие образования азеотропной смеси, содержащей при атмосферном давлении 68 4 % HNOs, то для концентрирования азотной кислоты применяют водоотнимающие средства. Наиболее широко для этой цели используется серная кислота. [8]
 |
Температура кипения тройной смеси HNO3 - Н2О - H2S04. [9] |
Так как простой перегонкой разбавленного раствора невозможно получить концентрированную азотную кислоту, вследствие образования азеотропной смеси, содержащей при атмосферном давлении 68 4 % HNOa, то для концентрирования азотной кислоты применяют водоотнимающие средства. Наиболее широко для этой цели используется, серная кислота. [10]
Метиловому спирту свойственны все реакции первичных спиртов, но при окислении он дает не два, а три продукта: НСНО, НСООН и СО ( ОН) 2 ( муравьиный альдегид, муравьиную кислоту и углекислоту), так как в нем при углероде, связанном с гидроксшюм, имеется не два, а три атома водорода. Водоотнимающие средства не оказывают здесь своего действия, так как нет второго атома углерода с его водородами. [11]
Из-за нестойкости азотистой кислоты процесс проводят при 0 - 3 С. Реакция легко идет в водной среде, поэтому водоотнимающие средства не требуются. [12]
Бэкер и Оллис предполагают, что водородная связь в соединении II препятствует образованию лактона, но способствует межмолекулярному образованию лактидов. Кроме того, они считают, что при взаимодействии уксусного ангидрида с салициловой кислотой сначала получается соответствующий ацетат, который путем обмена ацильных групп превращается в лактон III. Возможно, что другие водоотнимающие средства реагируют сначала с карбоксильной группой с образованием смешанного ангидрида или иона ацилия. Карбокси-2 - оксидифенил-метан, у которого образование водородной связи невозможно, дает только семичленный лактон. [13]
Бэкер и Оллис предполагают, что водородная связь в соединении И препятствует образованию лактона, но способствует межмолекулярному образованию лактидов. Кроме того, они считают, что при взаимодействии уксусного ангидрида с салициловой кислотой сначала получается соответствующий ацетат, который путем обмена ацильных групп превращается в лактон III. Возможно, что другие водоотнимающие средства реагируют сначала с карбоксильной группой с образованием смешанного ангидрида или иона ацилия. Карбокси-2 - оксидифенил-метан, у которого образование водородной связи невозможно, дает только семичленный лактон. [14]
Ангидриды кислот, по крайней мере при умеренных температурах, прямого участия в реакции вероятно не принимают и действуют только как водоотнимающие средства, почему их природа с точки зрения теории значения не имеет. Однако на практике обычно, если возможно, применяют ангидрид той кислоты, натриевую соль которой конденсируют с альдегидом, так как вследствие вторичных реакций между ангидридом другой кислоты и натриевой солью, особенно при высоких температурах, получается смесь различных ненасыщенных кислот. Если по каким-либо причинам применение ангидрида той же кислоты невозможно, то целесообразно вести синтез иначе, по одному из нижеописанных методов. [15]
Страницы: 1 2