Сравнительно большой вклад

Cтраница 1

Сравнительно большой вклад полярной структуры ( I б) является существенной особенностью электронной структуры синглетных аминонитренов, отличающей их от С-нитренов и от типичных карбенов. Злектрофильные свойства, характерные для карбенов и связанные с наличием незавершенной электронной оболочки, у аминонитренов могут быть слабо выражены и даже маскированы отчетливыми проявлениями нуклеофильности отрицательно заряженного концевого атома азота с высокой заселенностью тг - АО. В этом отношении ближайшими аналогами аминонитренов - надо, по-видимому считать не С-нитрены, а так называемые нуклеофильные карбены, в частности малоизученные аминокарбены. [1]

Избыточный шум ПТ с р-я-переходом в зависимости от напряжения смещения на втором затворе Vss для двух значений тока стока ( согласно работе, с любезного разрешения Пергамон Пресс. [2]

Эти центры вносят сравнительно большой вклад в шум в тех случаях, когда они расположены либо непосредственно под каналом, либо непосредственно над ним. [3]

В табл. 112 и 113 приведены результаты описанных выше расчетов слагаемых теплоемкости Су. Отдельна показан сравнительно большой вклад в теплоемкость, обусловленный внеплоскостным деформационным колебанием О - Н ( О-D), появляющимся при ассоциации мономерных молекул спиртов. [4]

Бора, либо б) ц1Л велико, но moh гораздо меньше значения, соответствующего сильному поглощению, или в) mak и / г / 0 хотя и оба велики, но почти перпендикулярны. Случаи а и в соответствуют оптическому вращению, обусловленному сильными полосами поглощения. Случай б приводит к сравнительно большому вкладу слабой полосы поглощения. В этом и состоит квантово-механическое объяснение того экспериментального факта, что слабые полосы часто вносят в оптическое вращение такие же существенные вклады, как и сильные полосы ( см. стр. Конечно, если для полосы и tnnh и ц ( 0 невелики, ее вклад будет мал. Такие полосы действительно известны. [5]

Теоретические расчеты межмолекулярных взаимодействий пока еще, как правило, имеют значение для качественных выводов об их особенностях. Количественные характеристики в подавляющем большинстве случаев получаются с помощью эксперимента. Экспериментальные данные об энергии межмолекулярного взаимодействия могут быть описаны с помощью эмпирических формул. Некоторые из них будут рассмотрены в этой главе. Почти все они основаны на анализе свойств разреженных газов. Формулы, пригодные для эмпирического описания межмолекулярных взаимодействий в разреженных газах, часто применяют для тех же целей к жидким системам. Здесь порой упускают из виду следующее. Во-первых, в разреженных газах среднее расстояние между молекулами велико, поэтому сравнительно большой вклад во взаимодействие вносят дальнодействующие силы. Когда молекулы электрически нейтральны, то это в основном дипольные и лондонов-ские взаимодействия. В жидкостях же, как мы видели очень важна роль близкодействующих сил. Во-вторых, энергия реактивного взаимодействия полярных молекул с окружающей средой в газах мала, а в жидкостях велика и может существенно изменять энергию образования связей между молекулами. В этом отношении формулы, основанные на свойствах газов, ведут к недооценке роли дальнодействующих сил. В-третьих, при переходе от жидкой фазы к парам межмолекулярные силы могут испытывать качественные изменения, обусловленные влиянием коллективного взаимодействия большого числа частиц. Так происходит, например, при испарении металлов. В-четвертых, эмпирические формулы представляют собой усредненную эффективную характеристику межмолекулярных сил. Способ усреднения обычно не ясен, но он должен зависеть от метода исследования энергии взаимодействия и влиять на математическую форму эмпирической потенциальной функции E ( R) и значения фигурирующих в этой функции параметров. [6]

Страницы: 1