Дипольный вклад

Cтраница 1

Дипольный вклад доминирует над вкладом точечных зарядов и квадрупольным вкладом, который в свою очередь гораздо больше вклада от точечных зарядов. [1]

Ширины линий экваториальных протонов определяются полностью дипольным вкладом. [2]

Если время жизни парамагнитной частицы сравнимо с временем корреляции дипольного взаимодействия, дипольный вклад в ширину может сравниться с контактным вкладом и даже превзойти его. [3]

Символом M-Pd обозначается вклад контактного взаимодействия Ферми; члены ( 2 / 7) Pd и ( 4 / 7) Pd описывают дипольный вклад, а другие члены - взаимодействие ядерного спина с орбитальным угловым моментом электрона. [4]

Из температурной зависимости уширения линий ( которое равно разности ширин линий сильно и слабо меченых полимеров) следует, что при температурах от 0 до 20 С уширение определяется внутримакромолекулярным дипольным вкладом ( рис. 11), из которого цо уравнению ( 3) ле ко вычислить локальные концентрации спиновых меток в полимерном клубке. [5]

Метод кристаллического поля неадекватен не только при вычислении - фактора; аналогичные трудности возникают и при вычислении дипольной части сверхтонкого взаимодействия с ядром металла. Дипольные вклады в константы сверхтонкого расщепления оказываются меньше вычисленных по величине ( г - 3) для свободного иона. [6]

Из дипольного вклада в ширины линий ЭПР определяется локальная концентрация меток и рассчитывается локальная плотность звеньев, из обменного - константа скорости внутримакромолекулярных столкновений звеньев и коэффициенты их локальной трансляционной диффузии. [7]

Действительная и мнимая части магнитной дипольной амплитуды. [8]

Для реакции ур я п это проиллюстрировано на рис. 8.2. Из этого примера видно, что электрический дипольный вклад с заряженным s - волновым пионом в конечном состоянии важен не только вблизи порога, на также и в области резонанса и выше. Резонанс А ( 123 2) некогерентно складывается с широким электрическим дипольным фоном. [9]

Спектры ЯМР большинства азотокисных радикалов с шести-членным циклом б-заместителями ( в том числе би - и полирадикалов) практически не отличаются от спектра ЯМР танола. Поэтому все изложенные выше результаты и представления о структуре и динамике конформационных переходов, о константах СТВ и их сте-реоспецифичности, о дипольных вкладах в ширину и спиновых плотностях относятся ко всем азотокисным радикалам с б-заместителями. [10]

Экспериментально наблюдаемая форма линии приведена на фиг. В этом веществе ( как и во всех квасцах) магнитные ионы образуют гранецентрированную кубическую решетку, и каждый ион окружен двенадцатью ближайшими соседями, расположенными на одинаковых расстояниях от него. Наиболее резкое изменение ширины линии имеет место в тех случаях, когда дипольный вклад от всех ближайших соседей обращается в нуль, что возможно при некоторых ориентациях внешнего поля. [11]

Для выяснения того, какие из наблюдаемых в спектре ЯМР неэквивалетных линий относятся к аксиальным, а какие к экваториальным протонам СНг - и СН3 - групп, проведем анализ ширин этих линий. Это различие может быть обусловлено только тем, что протоны СН3 - группы неодинаково удалены от неспаренного электрона в радикале. Так как расстояния от атома азота до протонов аксильных и экваториальных групп СН3 практически одинаковы, то различие в дипольных вкладах может быть обусловлено только разным расстоянием от неспаренного электрона на атоме кислорода. [12]

Зависимость ширин линий в спектре ЯМР ради. [13]

Отнесение линий в спектре ЯМР к аксиальным и экваториальным протонам было сделано на основании качественного анализа ширин линий. Зависимость ширины от а показана на рис. IX.5; она не подчиняется уравнению (IX.31); следовательно, большую роль играет дипольный вклад в ширину линии. [14]

Если молекула обладает неспаренным электроном, дипольный эффект передается через пространство и ощущается исследуемым ядром. Когда 0-фактор изотропен, дипольные эффекты усредняются до нуля вследствие быстрого вращения молекулы в поле. Это явление рассматривалось в главе, посвященной ЭПР, где было показано, что этот же самый эффект приводит к дипольному вкладу в сверхтонкое взаимодействие, который усредняется до нуля в растворе. В тех случаях, когда g - фактор анизотропен, величина дипольного вклада в магнитное поле на интересующем нас ядре, обусловленная плотностью неспаренного электрона на металле, зависит от ориентации молекулы относительно поля. Поскольку для разных ориентации - фактор имеет различные значения, этот пространственный вклад не должен усредняться до нуля в результате быстрого вращения молекулы. Таким образом, те же самые эффекты, которые приводят к анизотропии g - фактора, дают и псевдоконтактный вклад. Этот псевдоконтактный эффект, связанный с влиянием через пространство, можно сопоставить с анизотропным вкладом соседнего атома, рассмотренным в гл. [15]

Страницы: 1 2