Cтраница 1
Большой отрицательный вклад этого поля обусловлен поляризацией оболочек. Электроны будут более эффективно отталкивать s - электроны, имеющие спины, параллельные спину of - оболочки. Парные s - орбитали с двумя различными квантовыми числами т будут в таком случае иметь различное радиальное распределение, и на ядре может появиться некоторая неспаренная спиновая плотность. Поскольку величина s - волновой функции на ядрах для внутренних электронов очень велика, малое различие в радиальном распределении функций двух электронов с тем же самым п может дать большое поле. [1]
Поэтому переменная CUTASIAN дает большой отрицательный вклад в дискриминантные значения, а переменная CUTAID - небольшой положительный вклад. Функция 1 отличается от той, что мы получаем из стандартизованных коэффициентов, которые довольно велики и имеют противоположные знаки. Переменные ANTIYUGO и ANTINEUT сильно кор-релированы ( 0 767), поэтому они дают большие вклады в противоположные направления и погашают друг друга. Анализ подобных ситуаций приводит нас к выводу, что структурные коэффициенты позволяют лучше интерпретировать канонические и дискриминантные функции, чем стандартизованные коэффициенты. [2]
По сравнению с гипотетическим идеальным раствором наблюдается большой отрицательный вклад в энтропию смешения. [3]
В написанном здесь выражении каждый из кулоновских членов в отдельности очень велик, но в сумме они имеют тенденцию скомпенсировать друг друга. Действительно, сюда входят большой отрицательный вклад от второго члена, описывающего взаимодействие между отдельными электроном и суммарным кулоновским полем всех ионов, и большой положительный вклад от кулоновского взаимодействия между электронами и ионами. Предположим, что из взаимодействия между электронами и ионами вычтено взаимодействие каждого электрона с однородным, положительно заряженным фоном, а из взаимодействия между электронами-собственная энергия однородного, отрицательно заряженного фона и, наконец, из взаимодействия между ионами-собственная энергия однородного, положительно заряженного фона. Так как сумма этих трех членов равна нулю, то суммарная энергия не изменится. Энергия взаимодействия между ионами после вычета из нее энергии однородного, положительно заряженного фона эквивалентна энергии ионов в однородном, отрицательном фоне, включая собственную энергию отрицательного заряда. [4]
В написанном здесь выражении каждый из кулоновских членов в отдельности очень велик, но в сумме они имеют тенденцию скомпенсировать друг друга. Действительно, сюда входят большой отрицательный вклад от второго члена, описывающего взаимодействие между отдельными электроном и суммарным кулоновским полем всех ионов, и большой положительный вклад от кулоновского взаимодействия между электронами и ионами. Предположим, что из взаимодействия между электронами и ионами вычтено взаимодействие каждого электрона с однородным, положительно заряженным фоном, а из взаимодействия между электронами - собственная энергия однородного, отрицательно заряженного фона и, наконец, из взаимодействия между ионами - собственная энергия однородного, положительно заряженного фона. Так как сумма этих трех членов равна пулю, то суммарная энергия не изменится. Энергия взаимодействия между ионами после вычета из нее энергии однородного, положительно заряженного фона эквивалентна энергии ионов в однородном, отрицательном фоне, включая собственную энергию отрицательного заряда. [5]
Напротив, вклад в В2 от г г0, где показатель экспоненты в (34.15) положителен, а сама экспонента уже может быть существенна, зависит от температуры. Так при ЛТ00 ( низкие температуры) экспонента играет решающую роль и область г г0 дает в В2 большой отрицательный вклад. Определяющим остается вклад от г г0, а сам коэффициент В2 положителен. Оказываясь отрицательным при низких и положительным при высоких температурах, коэффициент Bz обязан проходить при некоторой температуре через нуль. Она называется точкой Бойля. Вычисление В2 в окрестности точки Бойля требует весьма точного знания Ф ( г), поскольку при этом в интеграле из (34.15) происходит компенсация примерно одинаковых по абсолютному значению, но разных по знаку вкладов. [6]
Возможность применения метода КРЛС для изучения свойств растворов белков вытекает из того факта, что kD бчень мал для растворов жестких сфер. В системах этого типа, для которых характерна самоассоциация, основной вклад в fcjf, который обусловливает эффективную концентрационную зависимость D, дает процесс ассоциации, приводящий к большому отрицательному вкладу во второй вириальный коэффициент. [7]
При средних расстояниях между ядрами, т.е. расстояниях порядка бо-ровского радиуса электрона, перекрытие волновых функций значительно. Кроме того, эта большая обменная плотность в некоторых точках находится весьма близко к ядрам и благодаря притяжению к ним дает большой отрицательный вклад в интеграл А. Среднее же расстояние различных частей обменной плотности друг от друга велико, и, следовательно, положительный вклад в энергию от них мал. Велико также и среднее расстояние между ядрами. Таким образом, для средних расстояний величина А отрицательна. На рис. 93 видно, что при данном R среднее расстояние электронного облака 1 от ядра b и электронного облака 2 от ядра а больше, чем среднее расстояние обменной плотности от ядер. Кроме того, расстояние между электронными облаками также сравнительно велико. Это означает, что С численно значительно меньше А, Поэтому знак Е в ( 60.1 За) и (60.136) определяется знаком А. [8]