Cтраница 4
Приложение этой схемы к экспериментам Натта с сотрудниками позволяет сделать заключение, что число активных центров зависит только от количества суспендированного треххлористого титана и, вероятно, мало зависит от температуры; следовательно, эти активные центры вносят в процесс активации энергетический вклад, равный - Еа. Поскольку мономер растворен в гептане ( теплота растворения 4 ккал) и удерживается в растворе силой, эквивалентной этой энергии, то энергия активации реакции равна 4 ккал плюс 10 ккал и представляет суммарную энергию активации ( Ер - - Еа) образования переходного состояния активного центра. Окисные катализаторы, по-видимому, обладают активными центрами, которые всегда связаны в комплексы и хемосорбируют молекулы мономера настолько прочно, что повышение температуры не влияет на число инициирующих центров или на скорость поступления к ним молекул мономера. Ер Ю ккал, и поэтому суммарная энергия активации равна 22 ккал. Отсюда понятно, почему необходимы температуры 100 - 200 для достижения заметных скоростей реакции. [46]
Начальное расширение проводящей области сопровождается излучением волны с сосиоставимой амплитудой, но относительно малой длительностью. Энергетический вклад этой стадии ультрарелятивистски мал. Детали процесса расширения сказываются только на форме и крутизне переднего фронта излучаемого импульса. [47]
С практической точки зрения такие волны могут затухать до очень малой величины, не поддающейся измерению. Растет энергетический вклад волн перемещений и напряжений, распространяющихся медленнее упругого предвестника. Для компоненты напряжений D при у это явление четко продемонстрировано на рис. 5.2.1. Из рисунка видно, что трапецеидальный отклик, удаляясь от источника, уменьшается по амплитуде и у него все сильнее проявляется наличие хвоста. Из хвоста постепенно выделяется волна, амплитуда которой растет по сравнению с головным трапецеидальным откликом. Подобные волны могут не обнаруживаться экспериментально в силу малости амплитуды. Передний фронт головного импульса очень быстро затухает, что приводит ( в совокупности с образованием хвоста и выделением из него новых волн) к сильной трансформации первоначального трапецеидального отклика. [48]
Поскольку гА и гв, естественно, меньше, чем гх, то оба выражения в скобках положительны. Из двух энергетических вкладов в этом выражении более существенным является первый. Сделать какие-либо количественные оценки на этой основе не удается, поскольку нет сведений о гх ж цх. [49]
Поскольку ГА и гв, естественно, меньше, чем rt, то оба выражения в скобках положительны. Из двух энергетических вкладов в этом выражении более существенным является первый. Сделать какие-либо количественные оценки на этой основе не удается, поскольку нет сведений о гх и цх. [50]