Cтраница 4
Рассмотрены особенности изменения кинетической и потенциальной составляющих энергии связей в зависимости от межъядерного расстояния. Интерпретация полученных кривых основана на представлении их в виде суперпозиции пяти аддитивных вкладов, описываемых простыми функциями межъядерного расстояния. Количественно эти вклады объяснены непосредственно в рамках физических взаимодействий, а также при рассмотрении соответствующей вариационной процедуры. Анализ приводит к идентификации и истолкованию ряда эффектов, ответственных за образование химической связи в Hj, таких, как промотирование, интерференция и квазиклассические электростатические взаимодействия. Показано, что ковалентная связь образуется в результате делокализации электронного облака. [46]
Как гауссовские случайные переменные представляют собой наиболее важный вид случайных переменных в физических приложениях, так и гауссовский случайный процесс играет необычайно важную роль. Причина та же: во многих физических явлениях суммируется большое число независимых аддитивных вкладов, что в силу центральной предельной теоремы приводит к гауссовскому распределению. Ниже мы кратко рассмотрим наиболее важные свойства гауссовского случайного процесса. [47]
Рассмотрена группа полупроводниковых соединений с решеткой типа алмаза. Сформулировано правило, согласно которому энергии индивидуальных связей в ковалентных кристаллах вносят аддитивный вклад в температуры плавления. Использование этого правила позволяет рассчитывать температуры плавления двухкомпонентных кристаллов с тем же типом химической связи. Показано, что выполнимость правила аддитивности существенно связана с тем фактом, что ковалент-ные силы являются короткодействующими. [48]
Результаты проверки применимости электростатической физической модели внутримолекулярных взаимодействий позволяют делать некоторые сопоставления. Так, доля энтальпий образования, которая при формальном подходе распределяется между аддитивными вкладами ( за исключением энтальпий образования валентных состояний из стандартных, если эти значения не равны нулю), ф-взаимодействием и индукционной составляющей, может быть истолкована как суммарная энергия электростатического взаимодействия атомных зарядов. В этом смысле не существует полного соответствия или тождества между теми или иными из перечисленных составляющих, возникающих при формальном подходе, и электростатическим взаимодействием. Этот результат еще раз подчеркивает тот факт, что физический смысл, присваиваемый тем или иным формальным типам взаимодействия, может оказаться весьма условным. [49]