Cтраница 4
Значительное влияние на ориентацию молекул, по Бзэтсу, оказывает пространственное экранирование функциональной группы. Если функциональная группа пространственно затруднена, то уменьшается абсорбционное сродство молекул к рецептор-ным участкам, при этом увеличивается произвольность ориентации молекул, что сопровождается ослаблением запаха. Так, соединение CXXVI II обладает мускусным запахом средней интенсивности. Введение метильной группы ( CXXIX) резко увеличивает интенсивность запаха, тогда как изомеры СХХХ и CXXXI лишены запаха. [46]
Еще большую роль энтропийная составляющая играет при самопроизвольном диспергировании ВМС ( образовании молекулярных коллоидных систем), в процессе которого растет не только рассеивающая энт-ропия, но и значительно сильнее энтропия, связанная с различием размеров и форм частиц дисперсной фазы и молекул дисперсионной среды. Лиофильность таких систем обеспечивается не только или не столько сродством молекул растворителя к дисперсной фазе, а в основном энтропийным фактором. [47]
Еще большую роль энтропийная составляющая играет при самопроизвольном диспергировании высокомолекулярных соединений ( образовании молекулярных коллоидных систем), в процессе которого возрастает не только рассеивающая энтропия, но и значительно сильнее увеличивается энтропия, связанная с различием размеров и форм частиц дисперсной фазы и молекул дисперсионной среды. Лиофильность таких систем обеспечивается не только или не столько сродством молекул растворителя к дисперсной фазе, а в основном энтропийным фактором. [48]
Наконец, токсичность яда, проникшего к месту действия, зависит от степени сродства молекулы яда с молекулой рецептора. Хотя место действия большинства пестицидов точно не установлено, но необходимость подобного сродства молекул подтверждается тем, что токсичность многих веществ зависит от структуры молекулы и пространственного расположения атомов. Как уже отмечалось, из всех изомеров гексахлорциклогексана высокотоксичен для насекомых лишь у-изомер. [49]
Подразделяя орбитали по связывающим свойствам, следует помнить, что удаление электрона с любой орбитали ( связывающей, разрыхляющей, несвязывающей) требует затраты энергии, а поступление свободного электрона на вакантную внешнюю орби-таль, даже разрыхляющую, может сопровождаться выделением энергии. В первом случае она равна энергии ионизации, во втором - сродству молекулы к электрону. [50]
Изопропильная и трет-бутильная группы в боковой цепи играют важную роль в обеспечении сродства молекулы к рецептору. [51]
Сильная связь может быть ионной или гомеополярной, а чаще всего имеет промежуточный характер. При возникновении донорно-акцепторной связи кристаллическая поверхность может, в зависимости от типа полупроводника и величины сродства молекулы к электрону, принять электрон от адсорбированной молекулы или, напротив, отдать ей электрон. Слабые связи в некоторых случаях можно представить как образованные парой электронов адсорбированной молекулы. Электроны такой пары в этом случае несколько втянуты в поверхностную зону решетки. [52]