Термодинамическое сродство - полимер
Cтраница 1
 |
Зависимость визкости ( - к ее приращения ва 90 сут ( - - - - - - - - . [1] |
Термодинамическое сродство полимера и растворителя определяет степень ассоциации макромолекул и, следовательно, плотность и размеры надмолекулярных образований. [2]
Взаимодиффузия на границе раздела впервые была количественно описана Хелфандом [185- 187], который учитывал термодинамическое сродство полимеров. В результате теоретических расчетов, было установлено, что толщина переходного слоя, образующегося при диффузии, мала и не согласуется с концепциями диффузионной теории. [3]
 |
Запиеимость Л - S. [4] |
Это дает возможность разделять полимеры путем их фракционирования. Ухудшение термодинамического сродства полимера к растворителю по мере увеличения мол окулярного веса полимера сопровождается уменьшением второго вириалыюго коэффициента. [5]
Это дает возможность разделять полимеры путем их фракционирования. Ухудшение термодинамического сродства полимера к растворителю по мере увеличения молекулярного веса полимера сопровождается уменьшением второго кириалъиого коэффициента. [6]
Ограниченное набухание - процесс взаимодействия полимеров с низкомолекудярнымн жидкостями, не сопровождающийся растворением. Это наблюдается при невысоком термодинамическом сродстве полимера и растворителя, а также характерно для полимеров, макромолекулы которых соединены прочными поперечными связями в пространственную сетку. Редкие поперечные связи между макромолекулами на первой стадии набухания полимера не затрудняют диффузию в н го молекул растворителя Поэтому в первый период наб-ханис происходит с максимальной скоростью. Однако сольватация растворителя звеньями макромолекул, расположенными между узлами сетки, снижает их подвижность, приводит к В1 - личенню расстояний между ними, к растяжению и распрямлению макромолекул, уменьшению энтропии системы, появлению сильных механических напряжений и разрыву некоторых перенапряженных участков; скорость набухания при этом уменьшался. [7]
Действительно, полимеры, которые смешиваются, как правило, при температуре выше температуры текучести и являются при этом высоковязкими жидкостями, могут быть взаимно растворимы или взаимно нерастворимы, а их смесь может быть однофазной или двухфазной. Поэтому с точки зрения физико-химии процесса смешения термодинамическое сродство полимеров можно характеризовать величиной взаимной растворимости, а смеси делить на однофазные, многофазные или находящиеся по фазовому составу в промежуточном состоянии - переходном от однофазного к двухфазному. [8]
Механизм сорбции низкомолекулярных веществ полимерами очень сложен. Он зависит от многих факторов, в том числе от термодинамического сродства полимера к сорбату. В зависимости от величины последнего полимер в процессе сорбции может оказаться возмущенным в разной степени, и механизм сорбции будет различным. [9]
В настоящее время существует несколько теорий, позволяющих количественно оценивать растворяющую способность растворителей по отношению к тем или иным полимерам. Сам факт существования нескольких теорий свидетельствует о том, что все они не лишены недостатков и имеют ряд ограничений. В последние годы на практике чаще всего используются две основные теории полимерных растворов: Гильдебранда - Скетчарда ( в лакокрасочной технологии в виде концепции трехмерного параметра растворимости) и Флори - Хаггинса. Теория Флорн - Хаггннса применяется в основном при исследовании полимерных систем для оценки термодинамического сродства полимера и растворителя с помощью константы Флори - Хаггинса %, которую определяют экспериментально для каждой пары растворитель - полимер. [10]
В настоящее время существует несколько теорий, позволяющих количественно оценивать растворяющую способность растворителей по отношению к тем или иным полимерам. Сам факт существования нескольких теорий свидетельствует о том, что все они не лишены недостатков и имеют ряд ограничений. В последние годы на практике чаще всего используются две основные теории полимерных растворов: Гильде-бранда - Скетчарда ( в лакокрасочной технологии в виде концепции трехмерного параметра растворимости) и Флори - Хаггинса. Теория Флори - Хаггинса применяется в основном при исследовании полимерных систем для оценки термодинамического сродства полимера и растворителя с помощью константы Флори - Хаггинса хь которую определяют экспериментально для каждой пары растворитель - полимер. [11]
Возможность использования методов теории поля связана с тем, что производящий функционал распределения Гиббса вероятностей состояний таких статистических ансамблей может быть представлен в виде континуального интеграла по случайному полю, пропорциональному флуктуирующей плотности звеньев или химически реагирующих функциональных групп. Вычисление этого интеграла методом перевала при е - - 0 приводит к термодинамическим потенциалам теории среднего поля, а для расчета поправок к ним по малому параметру е необходимо учитывать флуктуации поля с помощью специальных методов теории возмущений применительно к функциональным интегралам. Для этого в разделе IV развита диаграммная техника, которая применена также к расчету парных корреляционных функций. Наиболее эффективен этот метод при построении статистической теории разветвленных полимеров, учитывающей кроме химических, также физические ( объемные) взаимодействия молекул. В таком варианте теория учитывает термодинамическое сродство полимера с растворителем и поэтому описывает фазовые переходы в процессе образования полимерных сеток. [12]
Страницы: 1