Собственное излучение - пламя
Cтраница 2
Кроме того, атомно-абсорбционный метод свободен от ряда помех, присущих эмиссионному методу, таких как влияния, вызванные наложением излучения сопутствующих элементов и собственного излучения пламени, что позволяет ограничиться в ходе подготовки проб к фотометрированию вскрытием навески и переведением раствора в определенный объем. [16]
При питании ламп с полым катодом несглаженным выпрямленным током сигнал, снимаемый с фотоумножителя, состоит из двух компонентов: постоянной составляющей, соот-ветстпующей собственному излучению пламени, и переменной составляющей, соответствующей излучению полого катода. [17]
Таким образом, при анализе вещества в его пламенном спектре можно обнаружить линии атомов, ионов, молекулярные полосы, принадлежащие определяемому элементу, и собственное излучение пламени. Приведенная схема процессов в пламени может усложняться и изменяться в зависимости от состава горючей смеси и сложности анализируемого образца. [18]
Метод определения коротковолновой границы почернения фотоэмульсии, освещаемой спектром пламени, как и многие другие фотографические и фотоэлектрические методы, в метрологическом отношении аналогичен измерению интенсивности собственного излучения пламени. Эти методы из-за свойственных им погрешностей для точных измерений неприменимы. [19]
После того как интенсивность линии Mg 2852 А достигла максимума ( через 30 минут после включения лампы с полым катодом), перекрывают заслонкой свет от полого катода, распыляют в пламя дистиллированную воду и компенсируют отклонения гальванометра, обусловленные темновым током фотоумножителя и собственным излучением пламени; снимают заслонку и, меняя сопротивление шунта, устанавливают отклонение гальванометра на полную шкалу. Затем распыляют в пламя анализируемый раствор и записывают отсчет гальванометра. [20]
Автор применил спектрофотометр, установленный таким образом, что он непрерывно регистрировал резонансную линию элемента; перпендикулярно световому пучку от пламени, направленному на входную щель монохроматора, устанавливали трубку с полым катодом и измеряли интенсивность линии при освещении пламени светом от полого катода, а после этого измеряли собственное излучение пламени. Автор, осуществляя эти эксперименты и не предполагая обнаружить значительный эффект, указывает, что поглощенная световая энергия излучается атомами во все стороны равномерно, и в монохроматор попадает лишь очень малая часть ее. [21]
Принципиальная оптическая схема устройства, используемого для измерения температур пламени методом обращения спектральных линий, представлена на рис. 12.1. Излучение от источника S регулируемой интенсивности с помощью линзы Lx фокусируется внутри объема, заполняемого пламенем в данном его сечении. Прошедшее через газ излучение вместе с собственным излучением пламени фокусируется линзой / 2 на щели спектрального разрешающего прибора, соединенного с соответствующим регистрирующим устройством или заменяющим его окуляром для визуального наблюдения спектра. Наблюдатель на выходе спектрального прибора видит сплошной спектр, обусловленный источником излучения, и накладывающееся на него изображение спектральной линии. Изменяя яркость источника ( силу тока через температурную лампу), добиваются, чтобы видимые яркости спектральной линии и сплошного спектра ( фона) уравнялись и линия совпала с фоном - чтобы произошло обращение спектрально. [22]
С той же частотой изменяется и фототек, возбуждаемый в ФЭУ светом, идущим от источника. Но на этот фототек накладывается фототок от собственного излучения пламени. Для того чтобы отделить полезный сигнал, усилитель настраивают на частоту модуляции. [23]
 |
Зависимость интенсивности атомных линий от объемной скорости вводимого в пламя раствора. [24] |
Интенсивность излучения линий атомов, имеющих относительно низкие энергии верхних уровней, может быть сопоставимой с интенсивностью тех же линий просвечивающего источника. И хотя постоянная составляющая сигнала приемника излучения отсекается, уровень помех от собственного излучения пламени на частоте регистрации может оказаться настолько высоким, что эти помехи станут основным фактором, ограничивающим чувствительность анализа. [25]
Ошибки измерения, вызванные фотометрическими погрешностями, зависят от порога контрастной чувствительности глаза, ширины входной щели спектроскопа, ширины спектральной линии, интенсивности излучения используемой линии и фона сплошного спектра пламени и значения измеряемой температуры. Соответствующая погрешность может быть весьма значительной, особенно при использовании слабых линий и при интенсивном фоне сплошного спектра в собственном излучении пламени, а также при измерениях в инфракрасной части спектра. [26]
В этом случае фототок, снимаемый с фотоумножителя, состоит из двух компонентов: постоянной составляющей, соответствующей собственному излучению пламени, и переменной составляющей, соответствующей абсорбции резонансного излучения. Оба компонента легко отделяются друг от друга усилителем переменного тока, настроенным на частоту модуляции, и, таким образом, отсчетный прибор регистрирует абсорбционный сигнал, полностью свободный от влияния собственного излучения пламени. [27]
Среди других детектирующих систем, селективно регистрирующих серу и фосфор, в последние годы приобрел важное значение пламенно-фотометрический детектор, широко используемый при анализе жидких топлив и других нефтепродуктов, а также при изучении загрязнений окружающей среды. Действие этого детектора основано на регистрации с помощью фотоэлементов или фотоумножителей излучения в спектральных линиях эмиссионных спектров серы и фосфора, возникающих при сгорании содержащих серу и фосфор соединений в водородном пламени при некотором недостатке окислителя. Собственное излучение пламени экранируется, а эмиссионные линии излучения, возникающего непосредственно над пламенем, выделяются с помощью соответствующих светофильтров или монохроматоров. В настоящее время описаны и производятся многочисленные модели пламенно-фотометрических детекторов, позволяющих одновременно регистрировать и сернистые и фосфорные соединения. Некоторые модели имеют коллекторный электрод и могут выполнять функции пламенно-ионизационного детектора. [28]
Применен кварцевый спектрограф средней дисперсии; фотоумножитель и выходная щель смонтированы в виде отдельного блока, устанавливаемого в фокальной плоскости спектрографа; отмечается, что отсутствие в спектре полого катода фона вблизи линии Mg 2852 А, а также других спектральных линий ( исключая очень слабую линию 2856 А) дает возможность работать при широких щелях ( - 0 5 мм) и. Ток, снимаемый с фотоумножителя, измеряется гальванометром ( 450 ом), имеющим шунт для изменения чувствительности; гальванометр включен в схему, состоящую из батареи ( 1 5 в) и набора сопротивлений, что дает возможность компенсировать как тем-новой ток фотоумножителя, так и ток, соответствующий собственному излучению пламени. [29]
Абсорбционный спектр магния состоит из одной линии - Mg 285, 2 нм. Участок спектра ( для спектральных ламп ПКВЧ-Mg, Са) свободен от других спектральных линий на большом протяжении, что создает возможности работать при широких щелях монохроматора. При использовании лампы ПКТ-Mg, Си расширению щелей мешает линия Си 282 4 нм. Собственное излучение пламени при использовании высоко интенсивных ламп незначительно ( - 5 % от нормальной шкалы измерений), что дает возможность пользоваться при измерении атомного поглощения усилителем постоянного тока. Для удобства измерений сигнал, соответствующий собственному излучению пламени, перемещается за пределы шкалы измерительного микроамперметра. [30]
Страницы: 1 2 3