Cтраница 2
В ионных реакциях, протекающих в растворе, как известно, большое влияние имеют эффекты сольватации. Таким образом, ожидается, что интермедиат 3М будет сильно сольватирован, что приведет к значительному межмолекулярному вкладу в СО-взаимодействие. Кроме того, известно, что многие замещенные ароматические молекулы имеют небольшие времена жизни в триплетном состоянии, что в некотором роде свидетельствует о сильном внутримолекулярном вкладе в СО-взаимодействие. [16]
В этом случае межмолекулярный вклад включает матричные элементы типа B3MOD - НСМСИ и ВЗМСИ - HCMOD, которые определяют обсуждавшийся выше механизм. С другой стороны, внутримолекулярный вклад включает матричные элементы типа ВЗМО - НСМО и ВЗМОЛ-НСМО4, которые благоприятствуют максимальному числу возможных вращений АО. Этот внутримолекулярный вклад может быть назван заимствованием СО-взаимодействия, поскольку он достигает вращательного вклада СО-взаимодействия для отдельно взятого триплетно возбужденного реагента. [17]
Провести теоретическую оценку межмолекулярного вклада в l / Ti для аморфных блочных полимеров не представляется возможным. Теории ядерной релаксации, основанные на модели полимерной цепи, развиты лишь для разбавленных растворов полимеров, где межмолекулярные ядерные взаимодействия исключены или ослаблены. Ведется расчет лишь внутримолекулярного вклада. [18]