Стабилизация - молекула
Cтраница 3
Неудачен также термин стабилизация за счет резонанса, так как стабилизация молекулы не может быть обусловлена несуществующим резонансом, а представляет собой физическое явление делокализации электронной плотности, характерное для сопряженных систем. Целесообразно поэтому это явление называть стабилизацией за счет сопряжения. Энергия сопряжения ( энергия делокализации, или энергия мезомерии) может быть определена экспериментальным путем, независимо от энергии резонанса, вытекающей из квантово-механических расчетов. Это - разность между энергией, вычисленной для гипотетической молекулы с формулой, соответствующей одной из предельных структур, и энергией, найденной экспериментально для реальной молекулы. [31]
Неудачен также термин стабилизация за счет резонанса; так как стабилизация молекулы не может быть обусловлена несуществующим резонансом, а представляет собой физическое явление делокализации электронной плотности, характерное для сопряженных систем. Целесообразно поэтому это явление называть стабилизацией за счет сопряжения. Энергия сопряжения ( энергия делокализации, или энергия мезомерии) может быть определена экспериментальным путем, независимо от энергии резонанса, вытекающей из квантово-механических расчетов. Это - разность между энергией, вычисленной для гипотетической молекулы с формулой, соответствующей одной из предельных структур, и энергией, найденной экспериментально для реальной молекулы. [32]
Резонансное взаимодействие между каноническими ( гипотетическими) структурами приводит к стабилизации молекулы. Чем большее число резонансных форм, устойчивых схем соединения орбиталей, можно написать для какой-либо молекулы, тем более устойчиво будет реально существующее соединение. [33]
Приводятся данные о том, что если ири обычной щелочной варке стабилизация молекулы полисахарида наступает после отщеиления в среднем около 50 концевых звеньев, то при кислородно-щелочной варке эта величина снижается до 10 и ниисе. [34]
 |
Дьюаровские резонансные энергии и индексы РЭНЭ гетероциклов. [35] |
Напротив, в случае пятичленных гетероциклов бензоаннелирование по связи Са-Ср приводит к стабилизации молекулы: карбазолиндолпиррол. Лишь соединения с хиноидной структурой типа изоиндола или изобензо-фурана, бензоаннелирование в которых проходит по связи Ср-Ср, менее устойчивы по сравнению с их неконденсированными предшественниками. В ряду дибензпроизводных пятичленных гетероциклов наибольшей стабильностью отличаются структуры типа карбазола, наименьшей - линейные структуры типа бенз ] индола. Ангулярные бенз [ е ] индол и бенз [ / ] индол занимают промежуточное положение. Обращает на себя внимание высокая ароматичность 1 8-нафтиридина, превышающая даже ароматичность пиридина. [36]
Именно такое перекрывание в соответствии с постулатами квантовой механики лежит в основе стабилизации молекулы как совокупности атомов и образования ковалентных связей между ними. [37]
Это приводит к укорочению простой связи ( до 1 46 А) и к стабилизации молекулы. [38]
Это приводит к укорочению простой связи ( до 0 146 нм) и к стабилизации молекулы. [39]
Очевидно, что структурные, спектроскопические и химические исследования не позволяют выявить аминокислотные остатки, ответственные за стабилизацию молекулы СО2 при гидратации или аниона НСО-3 в реакции дегидратации. Выяснение природы электронных перестроек, которые происходят в реакции карбоангид-разы, представляет собой важную задачу дальнейших исследований этого фермента. Эдсал [245] отмечает, что причина, по которой неферментативная реакция гидратации СО2 протекает значительно медленнее, чем реакция, катализируемая ферментом, заключается в том, что молекула СО2 должна претерпевать значительную электронную перестройку при переходе из формы симметричной линейной молекулы с длиной связи СО 116 пм к треугольному аниону НСО3 - с неэквивалентными связями С-О и с различными углами связей О - С - О. Структурные и спектроскопические исследования позволяют выяснить химическую природу некоторых групп в области активного центра, вовлекаемых в ферментативный катализ. Определение структурных основ стабилизации молекул субстратов СО2 и НСО3 - и промотирования ферментом электронной перестройки субстратов остается первостепенной задачей будущих исследований. [40]
В случае эндотермических реакций переходное состояние в большей степени напоминает продукты, и любые причины, вызывающие стабилизацию молекул продуктов, будут сильно отражаться на переходном состоянии. Так, реакции атомов брома с метаном и этаном [ ( 262) и ( 263) ] являются достаточно эндотермическими. Для этой пары реакций разница в энергии активации равна 21 кДж / моль, что составляет 75 % разницы энтальпий двух реакций. [41]
Однако при нагревании до 80 оно взрывает, что свидетельствует о том, что сопряжение не приводит к сильной стабилизации молекулы. [42]
С теоретической точки зрения каталитическое восстановление бензолов в циклогексан - наиболее интересная реакция, поскольку оно проливает свет на степень стабилизации молекулы за счет делокализации л-электронов. [43]
С теоретической точки зрения каталитическое восстановление бензолов в циклогексан - наиболее интересная реакция, поскольку оно проливает вет на степень стабилизации молекулы за счет делокализации я-электронов. [44]
Страницы: 1 2 3