Cтраница 1
Стабильность поливинилхлорида тем выше, чем меньше в нем неустойчивых групп и синдиотактических структур. При отсутствии неустойчивых структур стабильность увеличивается с увеличением степени кристалличности поливинилхлорида. [1]
Зависимость стабильности поливинилхлорида от его физического состояния связана с возможностью развития процессов распада в среде, где может иметь или не иметь место взаимное перемещение макромолекул или отдельных их частей. [2]
Вопрос о повышении стабильности поливинилхлорида и его сополимеров должен рассматриваться особо, так как эти полимеры при температурах до 150 разлагаются с выделением хлористого водорода. [3]
В настоящей главе рассмотрены основные представления о стабильности поливинилхлорида при энергетических воздействиях. [4]
Разработанный в НИИ резины и пластмасс, г. Готвальдов, пробор для определения стабильности поливинилхлорида я эффективности стабилизаторов для него по изменению электропроводности материала. [5]
Пигменты и красители в зависимости от строения и количества, помимо окраски, способны также изменять стабильность поливинилхлорида. Природа пигментов и красителей определенным образом влияет на выбор стабилизирующих соединений и смазок. Некоторые красители способны поглощать или отражать световые или тепловые лучи. [6]
При воздействии тепла, света, радиации и других факторов он сравнительно легко разлагается. Поскольку стабильность поливинилхлорида играет большую роль при его переработке и последующей эксплуатации изделий на его основе, знание закономерностей процессов разложения поливинилхлорида особенно полезно при подборе стабилизаторов этого полимера. Большое практическое и теоретическое значение имеют и другие химические превращения поливинилхлорида. [7]
Под структурой полимера следует иметь в виду химическое строение макромолекул, а также их пространственную конфигурацию и взаимное расположение, включая степень кристалличности. Элементами химической структуры, определяющими высокую степень стабильности поливинилхлорида, являются: отсутствие в макромолекулах функциональных групп, более способных к деструктивным процессам, чем чередующиеся группы - СН2 - СНС1 -; минимальная степень разветвленности основной цепи полимера, отсутствие 1 2-галоидных структур и минимальная концентрация двойных концевых связей. Получение поливинилхлорида, отвечающего по структуре макромолекул перечисленным условиям, принципиально возможно при проведении полимеризации в отсутствии кислорода, при возможно более низкой температуре, с использованием мономера, не содержащего примесей, в присутствии переносчиков цепи, а также в условиях, обеспечивающих по окончании процесса полимеризации отсутствие свободных радикалов в полимере. [8]
Эти расхождения могли быть вызваны разным качеством трикрезилфосфата или разной стабильностью поливинилхлорида; последнее кажется более вероятным. [9]
Зависимость стабильности ПВХ от его физического состояния связана с возможностью развития процессов распада в среде, в которой может происходить взаимное перемещение макромолекул или отдельных их участков. Поскольку одной из основных реакций распада ПВХ является дегидрохлорирование с образованием линейных полиеновых структур, требующих выполнения условия копланар-ности углеродной цепи, стабильность поливинилхлорида зависит от температуры, определяющей подвижность сегментов макромолекул. Даже если дегидрохлорирование не сопровождается разрывом С-С - связей основной полимерной цепи, его скорость зависит от конфор-маций этой цепи. Справедливость этого положения подтверждается рядом экспериментальных данных, которые показывают, что области температур, в которых интенсивность распада резко увеличивается, практически соответствуют температурам перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое и из высокоэластического в вязкотекучее состояние. [10]
Однако лабильные атомы хлора могут активировать дегидрохло-рирование других звеньев только при возможности образования сопряженных структур. При этом развитие цепи сопряжения наиболее вероятно не за счет концевых структур, а внутри цепи. Описанная выше четко выраженная зависимость стабильности поливинилхлорида от концентрации концевых ненасыщенных групп ( молекулярного веса) является частным случаем, относящимся к полимерам, однотипным по содержанию других лабильных структур. Для фракций одного и того же полимера концентрация концевых ненасыщенных групп является, по-видимому, основным фактором, определяющим различную относительную стабильность этих фракций. [11]
Едва ли следует останавливаться на роли природы и интенсивности энергетического воздействия в процессе распада. Особо следует отметить, что в зависимости от природы и интенсивности воздействия одни и те же примеси, содержащиеся в полимере, могут ускорять или замедлять распад. Из примесей, которые могут понижать стабильность поливинилхлорида, особенно нежелательны соединения, содержащие металлы переменной валентности, в частности соли железа. Присутствуя в полимере даже в незначительных количествах, такие соли весьма активно катализируют окислительный распад. [12]