Cтраница 1
![]() |
Изменение функции свободной энергии Д / 70 /. 1 изомеризации алкилбензолов состава С8Н10 с температурой. [1] |
Стабильность ароматических углеводородов выше стабильности алканов и алкенов с тем же числом углеродных атомов. [2]
Особые свойства и стабильность ароматических углеводородов отражаются и в их электронных спектрах. Длинноволновая полоса бензола, обозначаемая по номенклатуре Клара как а-полоса ( см. табл. 2.2), имеет Ямакс256 нм и запрещена по симметрии. [3]
Известен ряд модификаций метода оценки стабильности полихлорпроизводных ароматических углеводородов. [4]
В реактивных топливах ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, практически не содержатся. С введением боковых радикалов стабильность ароматических углеводородов понижается. [5]
Они очень мало изменяются даже при высоких температурах и давлениях. С увеличением числа и длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов падает. Наличие третичного углеродного атома, несимметричность строения, усложненность молекулы также снижают их стойкость к окислению. Нафте-но-ароматические углеводороды одинакового строения с ароматическими значительно более склонны к окислению. Нафтеновые углеводороды по стабильности также уступают ароматическим, причем с увеличением молекулярного веса и числа боковых цепей стабильность нафтенов падает. Что же касается парафиновых углеводородов, то они подвергаются окислению лишь при высоких температурах. [6]
Исключительно стабильны в среде кислорода компоненты масла, содержащие ароматические кольца. С увеличением числа и длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов уменьшается. Стабильность также падает с увеличением доли нафтеновых углеводородов, длины и числа боковых цепей у них. С увеличением молекулярной массы молекул нафтеновых компонентов масла стабильность масла в окислительной среде также уменьшается. [7]
Было найдено, что добавление к 100-октановому бензину ароматических углеводородов ( пиробензола, изопропилбензола) дает возможность получить новые типы авиагорючего, удовлетворяющие требования новейших конструкций авиадвигателей. Это обстоятельство вполне согласуется с приведенными выше данными о термооки слительной стабильности ароматических углеводородов по сравнению с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами. [8]
Голоядерные ароматические углеводороды исключительно хорошо противостоят воздействию кислорода воздуха, в том числе и при повышенных температурах. С увеличением длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов снижается. Продуктами окисления их являются главным образом смолы, продуктами окисления нафтеновых - кислочы, а парафиновых - кислые и нейтральные продукты, растворимые в масле. [9]
Исключительно стабильны против действия кислорода воздуха голоядерные ароматические углеводороды: бензол, нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил и др. Они очень мало изменяются даже при высоких температурах и давлениях. Ароматические углеводороды с алифатическими цепями и полициклические ароматические углеводороды по стабильности, несколько уступают моно - и бициклическим. С увеличением числа и длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов падает. Наличие третичного углеродного атома, несимметричность строения, усложненность молекулы также снижают их стойкость к окислению. [10]
Полученные при этом закономерности дают возможность по составу масел и условиям их применения предугадывать поведение масел н эксплуатации. Из основных групп углеводородов, содержащихся в нефтяном масле, наиболее стойкими к окислению при высоких температурах являются ароматические углеводороды. Нафтены подвержены окислению в большей степени. Наименее стабильными являются парафиновые углеводороды. Особенно высокой стабильностью отличаются несложные по структуре ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей. Окисление этих соединений приводит к образованию в основном фенолов и продуктов уплотнения. Усложнение структуры ароматических углеводородов, несимметричность ее строения и наличие третичного углеродного атома снижают их стойкость к окислению. Стабильность ароматических углеводородов сильно ухудшается от присутствия боковых цепей. Влияние боковых цепей возрастает с увеличением их числа и длины. При окислении ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями основными продуктами окисления, как и при окислении ароматических углеводородов, не имеющих боковых цепей, являются фенолы и продукты их конденсации. По мере увеличения количества и особенно длины алифатических цепей выход продуктов уплотнения снижается, а кислот - возрастает. [11]