Стабильность - хелат
Cтраница 1
Стабильность хелатов зависит от тех же характеристик лиганда и, кроме того, от природы атома лиганда ( донорного атома), через который осуществляется связь с центральным атомом, и степени его поляризуемости, увеличивающейся при наличии двойных связей в молекуле. Координационное число центрального атома, стереохимия и прочность образуемых комплексов определяются этими же характеристиками. [1]
Увеличение стабильности хелатов металлов за счет Н - связи. [2]
Подобная внутримолекулярная водородная связь приводит к существенному увеличению стабильности хелата металла. Это обусловливает сравнительно высокую селективность, так как требует определенной пространственной структуры катиона металла. [3]
 |
Разделение три-фторацетилацетонатов бериллия, алюминия и хрома ( III. [4] |
Успешное завершение работ по количественному определению хелатов и обнадеживающие данные по стабильности хелатов ( см. табл. 2.1) говорят о том, что трифторацетилацето-наты представляют богатую почву для дальнейших исследований. Успешно осуществлен хроматографический анализ хелатов четырнадцати ионов металлов и этот список продолжает расти. [5]
Они установили, что частоты валентных колебаний СО в 17 таких комплексах не связаны явной зависимостью со стабильностью хелатов. Они объясняют это резонансом, индуктивным эффектом и влиянием массы лиганда. [6]
Так как токсичность солей и окислов металлов прямо коррелируют между собой, то токсичность окислов должна быть прямо связана со стабильностью хелата металла с ЭДТУ. [7]
Поскольку в ходе хроматографического разделения происходит разрушение хелатов в результате химических реакций ( например, диссоциации), а также их необратимая адсорбция, что приводит к получению заниженных результатов, было предложено добавлять в газ-носитель пары лиганда, что, естественно, должно было повысить стабильность хелатов металлов и уменьшить их адсорбцию в результате эффекта вытеснения. Метод основан на том, что хлорид алюминия реагирует с хлоридами лантаноидов с образованием газообразных комплексов, которые разделяются в хроматографической колонке. Избыток хлорида алюминия препятствует диссоциации нестойких комплексных молекул, а также динамически модифицирует поверхность колонки. [8]
Прочность образуемых комплексных соединений определяется прежде всего природой иона-комплексообразователя и лиганда. Стабильность хелатов зависит от тех же характеристик лиганда и, кроме того, от природы атома лиганда ( донорного атома), через который осуществляется связь с центральным атомом, и степени его поляризуемости, увеличивающейся при наличии двойных связей в молекуле. Координационное число центрального атома, стереохимия и прочность образуемых комплексов определяются этими же характеристиками. [9]
При замене двух атомов водорода на ион М2 образуется устойчивый хелат. При взаимодействии с ионом М3 из системы циклов, образованных мостиковыми водородными связями, должен быть удален еще один протон, поэтому стабильность хелата из-за уменьшения числа хе-латных циклов снизилась бы. [10]
Ни в одном случае не были обнаружены новые полосы, которые могли бы свидетельствовать об образовании промежуточных хелатов. Наличие заместителей ( С1, ОСН3) в альдегидной компоненте ( соединение II, а - Си, V, а - Си) мало влияет и а стабильность хелатов к кислотному гидролизу. [11]
Разложение хелатов и их необратимая адсорбция могут быть также следствием взаимодействия анализируемого вещества с насадкой хроматографической колонки. Мошьер и Сивере [2] рекомендуют избегать жидких фаз, в состав которых входят функциональные группы, являющиеся хорошими комплексообразователями, так как это приводит к сольволизу комплексов. Существенное влияние на стабильность хелатов в колонке могут оказать реакции компонентов анализируемой пробы друг с другом и с применяемым сорбентом. Это тем более вероятно, что часто анализируемое вещество является сложной системой, содержащей комплексы и органические лиганды, принадлежащие к разным классам органических соединений и содержащие различные функциональные группы. В ТЗких системах могут протекать реакции полимеризации, например, за счет образования связей между гидр-оксо -, оксо -, хлор - и другими группами. Кроме того, следует избегать одновременного присутствия в анализируемой пробе окислителей и восстановителей. В ряде случаев выбор жидкой фазы ограничивается недостаточной термостойкостью некоторых хелатов. [12]
Дезактиваторы применяются в следующих соотношениях: 2 молекулы на 1 атом металла, 1 молекула на 1 атом и 2 молекулы на 2 атома. Эффективность деактиваторов обусловливается следующими структурными факторами [173]: образованием хелатов, размером кольца, образованием внутренней комплексной соли, электронно-донорной активностью гетероатома, связывающего хелатные группы, и копланарной конфигурацией. Наиболее эффективными дезактиваторами металлов являются продукты взаимодействия салицилового альдегида с 1 2-диимином и диалкилдитиооксами-ды. Детально исследовано влияние металлов и различных замещающих групп на стабильность хелатов различных ацетилацетонатов в неуглеводородных средах [164, 165]; этот вопрос здесь не рассматривается. [13]
Страницы: 1