Cтраница 2
На практике вибрационные мельницы не применяются, а используемые мельницы не так эффективны. Исследованиями Леберинга 34 установлено, что при измельчении мокрой целлюлозы ( содержание целлюлозы в суспензии 8 %) в течение 4 ч в применяемых им мельничных аппаратах степень полимеризации снижалась в среднем на 60 % от начальной. [16]
В воздушной среде и в еполярной жидкости ( бензин) волокнистые и клеточные структуры измельчаются с образованием частиц с малой асимметрией на всех стадиях измельчения. Заметим, что аналогичную картину дает в подобных условиях и измельчение целлюлозы. [17]
Процессы, происходящие при измельчении целлюлозы, полностью еще не изучены. Их появление трудно объяснить, так как они образуются даже при измельчении целлюлозы в среде инертного газа. По Линдбергу 31, протекание гидролитических процессов весьма возможно при измельчении мокрой или влажной целлюлозы, так как очень трудно предотвратить местный нагрев субмикроскопических областей. Данные Барамбойма 32, а также Берлина 33 подтверждают эти наблюдения. [18]
С другой стороны, известно, что увеличение удельной поверхности вследствие уменьшения макромолекулярных цепей сообщает обработанным полимерам растворимость, которой исходные продукты не обладают. Это имеет важное значение и должно приниматься во внимание в соответствующих технологических процессах. Так, при измельчении целлюлозы образуются фракции повышенной растворимости в щелочах, что вызывает неоправданные потери при производстве вискозы на стадии получения щелочной целлюлозы. Упомянутое явление играет большую роль и при производстве бумаги и картона. [19]
Механокрекинг и механодеструкция должны обязательно учитываться при изготовлении полимерных композиций механическим смешением полимеров с ( различными ингредиентами. При измельчении полимеров, неизбежно сопровождающимся механадеструк-цией, необходимо учитывать не только допустимый предел измельчения, основываясь на зависимости Mf ( S), но и образование низкомолекулярных фракций и продуктов, приобретающих не предусмотренную в данном техно логическом процессе растворимость, которой не обладает исходный полимер. Так, по мере измельчения целлюлозы возрастает ее частичная растворимость в щелочах, что может привести к неоправданному увеличению потерь в вискозном производстве на ( стадии получения щелочной целлюлозы. [20]
![]() |
Состав продуктов сухой перегонки хлопковой целлюлозы. [21] |
Как показали проведенные исследования, процесс механической деструкции целлюлозы характеризуется некоторыми особенностями, сравнительно с деструкцией по другим методам. Преимуществом этого аппарата перед другими типами измельчителей является отсутствие нагревания при измельчении целлюлозы, благодаря чему побочные процессы ( термическая и окислительная деструкция) почти полностью исключаются. [22]
Затем ее измельчают, смешивая при этом с другими реагентами. Другой метод, предложенный фирмой Kalle A. G. [8], заключается в том, что после слива избытка мерсеризационной щелочи целлюлозную массу подают в двухвинтовой шнековый пресс, в котором благодаря прямоугольному профилю резьбы винтов создается высокое давление и происходит измельчение целлюлозы. Добавление в описанные выше аппараты небольших количеств органических жидкостей, не растворяющих реагенты, облегчало проведение процесса, способствовало равномерному распределению монохлоруксусной кислоты или ее соли и получению высококачественного продукта. Тщательное измельчение целлюлозы позволяет получать более однородные смеси. Поскольку находящаяся в реакционной смеси вода распределяется между водной и органической фазой, целесообразно использовать полярные органические жидкости. [23]
Бутяган [60] обнаружил методом ЭПР свободные радикалы при механической деструкции карбоксиметилцеллюлозы. Кляйнерт и Мортон [61] использовали ЭПР-спектроскопию для изучения свободных радикалов в механически обработанной древесине. Они установили, что концентрация свободных радикалов возрастает с уменьшением размера частиц древесины. Урбанский [ 621 наблюдал спектр ЭПР при измельчении целлюлозы в агатовой ступке. Возникшие свободные радикалы быстро исчезали при взаимодействии с водой. [24]
Затем ее измельчают, смешивая при этом с другими реагентами. Другой метод, предложенный фирмой Kalle A. G. [8], заключается в том, что после слива избытка мерсеризационной щелочи целлюлозную массу подают в двухвинтовой шнековый пресс, в котором благодаря прямоугольному профилю резьбы винтов создается высокое давление и происходит измельчение целлюлозы. Добавление в описанные выше аппараты небольших количеств органических жидкостей, не растворяющих реагенты, облегчало проведение процесса, способствовало равномерному распределению монохлоруксусной кислоты или ее соли и получению высококачественного продукта. Тщательное измельчение целлюлозы позволяет получать более однородные смеси. Поскольку находящаяся в реакционной смеси вода распределяется между водной и органической фазой, целесообразно использовать полярные органические жидкости. [25]