Cтраница 1
Стадия затравки ( в г): акрилонитрил - 100; гек-сан - 1000; раствор привитого гребневидного стабилизатора - 25 ( содержание твердых веществ 50 %, см. раздел III.9, стр. [1]
Стадия затравки [ в % ( масс.) ]: метилметакрилат - 7 28; метакриловая кислота-0 13; азодиизобутиронитрил - 0 10; предшественник привитого стабилизатора ( 32 %, стр. [2]
Как и в случае метилметакрилата, дисперсионную полимеризацию винилацетата можно вести либо одностадийным методом, при котором все реагенты загружаются в начале процесса, либо методом с подпиткой, следующей за стадией затравки. В последнем случае опять-таки желательно разбавлять вводимую смесь реагентов возвратным потоком конденсата. В общем случае для обес - печения удовлетворительных скоростей полимеризации и нужной молекулярной массы полимера используют алифатические углеводородные разбавители с температурой кипения в интервале 50 - 70 С и низкотемпературный инициатор, такой, как изопро-пилпероксидикарбонат. [3]
Используется та же общая методика, что и в предыдущей рецептуре. На стадии затравки загружают компоненты и прозрачную реакционную смесь нагревают до кипения ( 80 t 1 С); после помутнения смесь выдерживают при этой температуре 20 мин. По завершении стадии затравки прибавляют меркаптан и в течение 1 5 ч вводят первую мономерную загрузку, причем вначале с пониженной скоростью. Вторую мономерную загрузку вводят с постоянной скоростью за такой же промежуток времени. Затем для завершения реакции смесь кипятят 30 мин. Конечное содержание твердых веществ 52 - 54 %; приведенная вязкость 0 40 - 0 42 ( см. стр. [4]
На рис. V.11 представлена необходимая аппаратура. После завершения стадии затравки ( 45 мин) прибавляют первую порцию меркаптана, а затем в течение 3 ч вводят основную мономерную загрузку, причем первые 30 мин со скоростью в 2 раза меньшей, чем расчетная. Малая начальная скорость прибавления основной мономерной загрузки позволяет избежать накопления мономера в реакционной смеси. Для снижения возможности возникновения повышенной локальной концентрации мономера в реакционной смеси вводимая шихта смешивается с возвращаемым в реактор холодным дистиллатом, объемная скорость которого должна быть по крайней мере в 1 5 - 2 раза выше скорости прибавления шихты. По окончании основной загрузки реакционную смесь для завершения полимеризации кипятят 30 мин. [5]
Если для получения дисперсий используют предварительно синтезированный привитой предшественник стабилизатора, такой, как гребневидный сополимер с основной полиметилметакрилатной цепью и боковыми цепями поли ( 12-гидроксистеариновой кислотой), то работают по другой методике ( детальную рецептуру см. раздел V.7, стр. Если же количество стабилизатора, требующееся для стабилизации конечной дисперсии полимера, ввести на стадии затравки, то размер образовавшихся частиц очень мал. Поэтому для получения требуемого размера затравочных частиц вводят лишь необходимую часть привитого стабилизатора. По завершении стадии затравки прибавляют меркаптан и промежуточную загрузку мономера, инициатора, агента передачи цепи и остаточное количество стабилизатора. После этого начинают основную загрузку мономера. [6]
Подбор углеводородной среды, обладающей требуемой растворяющей способностью, весьма важен, если необходимо получить дисперсию с определенным размером частиц. В промышленных партиях углеводородов следует тщательно контролировать содержание ароматических и циклоалифатических углеводородов, изменяющееся от партии к партии, поскольку из-за этого на стадии затравки изменяются условия осаждения, вследствие чего появляются отклонения в размерах частиц получаемой дисперсии. [7]
Используется та же общая методика, что и в предыдущей рецептуре. На стадии затравки загружают компоненты и прозрачную реакционную смесь нагревают до кипения ( 80 t 1 С); после помутнения смесь выдерживают при этой температуре 20 мин. По завершении стадии затравки прибавляют меркаптан и в течение 1 5 ч вводят первую мономерную загрузку, причем вначале с пониженной скоростью. Вторую мономерную загрузку вводят с постоянной скоростью за такой же промежуток времени. Затем для завершения реакции смесь кипятят 30 мин. Конечное содержание твердых веществ 52 - 54 %; приведенная вязкость 0 40 - 0 42 ( см. стр. [8]
По завершении стадии затравки прибавляют регулирующий молекулярную массу агент передачи цепи ( обычно октилмеркаптан); это сохраняет равновесие в гетерогенной дисперсии перед прибавлением к ней основного количества мономера, инициатора и новой порции агента передачи цепи. [9]
В ходе полимеризации акрилонитрила в присутствии некоторых полимеров могут протекать реакции передачи цепи, приводящие к побочным реакциям прививки. Этот эффект использовали для получения устойчивых дисперсий полиакрилонитрила в присутствии полимеров, не содержащих специально введенных реакцион-носпособных или якорных групп. Это достигается в экспериментальных условиях, благоприятствующих реакциям прививки, например, применением на стадии затравки большого избытка полимера-стабилизатора. [10]
Разработаны два основных типа методик для дисперсионной полимеризации в органических разбавителях. В одностадийном ( однозагрузочном) методе используют гомогенный исходный раствор реагентов в органической жидкости, а полимеризация завершается в одну стадию. По методу же с подпиткой одноза-грузочно вначале получают полимерную дисперсию ( затравку) с низким содержанием твердых веществ, а полимеризацию, обычно непрерывную, далее ведут путем прибавления реагентов к продукту стадии затравки. [11]
Если для получения дисперсий используют предварительно синтезированный привитой предшественник стабилизатора, такой, как гребневидный сополимер с основной полиметилметакрилатной цепью и боковыми цепями поли ( 12-гидроксистеариновой кислотой), то работают по другой методике ( детальную рецептуру см. раздел V.7, стр. Если же количество стабилизатора, требующееся для стабилизации конечной дисперсии полимера, ввести на стадии затравки, то размер образовавшихся частиц очень мал. Поэтому для получения требуемого размера затравочных частиц вводят лишь необходимую часть привитого стабилизатора. По завершении стадии затравки прибавляют меркаптан и промежуточную загрузку мономера, инициатора, агента передачи цепи и остаточное количество стабилизатора. После этого начинают основную загрузку мономера. [12]