Cтраница 1
Стадии инициирования цепи, ее развития и обрыва характерны для всех цепных реакций. Интересной особенностью является то, что они не могут начаться без внешнего толчка - появления свободного радикала, инициирующего начало цепной реакции. При этом достаточно очень небольшого числа радикалов-инициаторов, чтобы осуществить цепное превращение значительных количеств вещества. Большие концентрации свободных радикалов могут оказаться даже вредными, так как в этих условиях будут чаще совершаться акты обрыва цепи по приведенным выше уравнениям. [1]
Стадии инициирования цепи, ее развития и обрыва характерны для всех цепных реакций. Интересной особенностью является то, что они не могут начаться без внешнего толчка - появления свободного радикала, инициирующего начало цепной рекции. При этом достаточно очень небольшого числа радикалов-инициаторов, чтобы осуществить цепное превращение значительных, количеств вещества. Большие концентрации свободных радикалов могут оказаться даже вредными, так как в этих условиях чаще совершаются акты обрыва цепи по приведенным выше уравнениям. [2]
Стадии инициирования цепи, ее развития и обрыва характерны для всех цепных реакций. Интересной особенностью является то, что они не могут начаться без внешнего толчка - появления свободного радикала, инициирующего начало цепной реакции. При этом достаточно очень небольшого числа радикалов-инициаторов. Большие концентрации свободных радикалов могут оказаться даже вредными, так как в этих условиях чаще совершаются акты обрыва цепи по приведенным выше уравнениям. [3]
Первая стадия называется стадией инициирования цепи. На этой стадии используют специальное вещество, обладающее низкой энергией диссоциации; расщепление перекиси бензоила происходит не только потому, что связь кислород-кислород легко разрывается ( ср. [4]
Их анализ также показал, что, если стадия инициирования цепей близка скорее к реакции второго порядка, чем первого, общий порядок реакции будет выше половинного. Например, общий порядок реакции при стадии инициирования второго порядка и стадии обрыва цепей по механизму [ л [ л равен единице; действительно, подтверждение этому примеру дается в схеме реакции разложения этана ( см. стр. [5]
Все реакции обрыва цепи очень быстрые; скорость рекомбинации радикалов превосходит скорость стадии инициирования цепи, но поскольку в ходе реакции концентрация атомов хлора и радикалов СНз чрезвычайно малы, цепи при хлорировании очень длинные. [6]
Следует отметить, что при использовании в качестве инициаторов различных пероксидов образующиеся на стадии инициирования цепей ( 0) радикалы гф, гО могут непосредственно отрывать атом водорода от RH без предварительного образования ЮО - радикалов, как в случае с АИБН. [7]
Изучена кинетика термического распада циклогексана в присутствии добавок аллена и предложена схема механизма реакции, в которой стадией инициирования цепей является реакция диспропорционирования аллена с циклогексаном и бутеном. [8]
В настоящее время на основе теоретических и экспериментальных данных о жидкофазном окислении успешно развивается теория цепной термоокислительной деструкции полимеров. Изучены стадии инициирования цепей за счет примесей, продолжения цепей при реакциях макрорадикалов R02, существующих в полимерах [ процесс 2) основной схемы окисления, стр. [9]
Зарождение радикальной цепи начинается с расщепления связи С1 - С1, а не С - Н в метане, так как энергия связи С1 - С1 примерно вдвое ниже энергии связи С - Н в алкане. Энтальпия стадии инициирования цепи положительна. [10]
Известно, что в ряде случаев инициированный крекинг ( пиролиз) углеводородов может дать существенные технологические преимущества по сравнению с обычным. Влияние на термический распад углеводородов добавок, ускоряющих стадию инициирования цепей, изучалось относительно мало. [11]
Катализатор влияет на все стадии окисления л-ксилола. Прежде всего он способствует возникновению новых свободных радикалов на стадии инициирования цепей, а в развившейся реакции участвует в разложении пероксидных продуктов, в частности пероксильных радикалов, о чем говорилось ранее. [12]
Если г2 г 1), схема ( 54) описывает цепную реакцию. В отличие от примера ( 34) обрыв цепи происходит не только за счет обращения стадии инициирования цепи 12), но и в результате взаимодействия промежуточного вещества с ингибитором а в стадии 50), которую Христиансен для упрощения принимает необратимой. Маршрут ( 2) является основным, маршрут ( 1) отвечает расходованию ингибитора. [13]
Пиролиз циклогексана с добавками аллепа исследован при 620 - 700 С при концентрации циклогексана в гелии 2 - 6 мол. Изучена кинетика термического распада циклогсксана в присутствии добавок аллена и предложена схема механизма реакции, в которой стадией инициирования цепей является реакция диспропорционирования аллена с циклогексаном и бу-тсном. [14]
Пиролиз циклогексана с добавками аллена исследован при 620 - 700 С при концентрации циклогексана в гелии 2 - 6 мол. Изучена кинетика термического распада циклогексана в присутствии добавок аллена и предложена схема механизма реакции, в которой стадией инициирования цепей является реакция диспропорциопироваиия аллена с циклогексаном и бу-теном. [15]