Стадия - образование - реакционный центр
Cтраница 1
Стадия образования реакционных центров предусматривает создание их как в молекулах исходного мономера, так и в молекулах олигомеров. Особенности этой стадии существенно сказываются на закономерностях поликонденсации, когда именно стадия образования реакционных центров является лимитирующей стадией всего процесса. [1]
Она начинается со стадии образования реакционных центров, в данном случае, вероятно, свободных радикалов, которые образуют затем полимерную цепь. [2]
Таким образом, наличие стадии образования реакционных центров в процессе синтеза полимеров не является специфичным для полимеризационных процессов; она имеет место и в некоторых поликонденсационных процессах, число которых, однако, невелико. В большинстве поликонденсационных процессов реакционные центры создаются до поликонденсации. Это позволяет не принимать во внимание скорость образования реакционных центров при рассмотрении кинетики ряда простейших процессов поликонденсации. [3]
Процессы поликонденсации, включающие стадию образования реакционных центров, безусловно, могут протекать стационарно. Этот вариант может реализоваться тогда, когда скорость образования реакционных центров и скорость их расходования в реакции образования макромолекул будут одинаковы. По-видимому, закономерности такого процесса могут оказаться аналогичными некоторым закономерностям радикальной полимеризации. [4]
Наиболее ярким примером процесса поликонденсации со стадией образования реакционных центров во время поликонденсации является полпрекомбинация. При полирекомбинацни мономер, содержащий весьма подвижные атомы водорода ( например, диизопропенилбензол), нагревают с определенным количеством перекиси, способной давать свободные радикалы. [5]
Эта реакция является, по существу, полирекомбинацией: на стадии образования реакционных центров - радикалов - натрий играет роль перекиси, на стадии образования макромолекулы происходит рекомбинация радикалов, совершенно идентичная типичной полирекомбинации. [6]
На основе приведенной упрощенной схемы полирекомбинации можно сделать несколько важных выводов относительно стадии образования реакционных центров при поликонденсационных процессах. Так же как и на других стадиях, на этой стадии может происходить выделение низкомолекулярного продукта реакции. Это еще раз говорит о том, что выделение низкомолекулярного продукта не является особенностью стадии образования макромолекулы при поликонденсации и, следовательно, не является спецификой таких процессов. [7]
На примере полирекомбинации видно, что закономерности процессов поликонденсации, в которых имеется стадия образования реакционных центров, могут отклоняться от закономерностей, типичных для наиболее простых случаев поликонденсации. Это отклонение связано с тем, что количество реакционных центров, участвующих в реакциях образования макромолекул, отличается от исходного количества соответствующих функциональных групп мономера вследствие неполноты реакции на стадии превращения последних в реакционные центры. [8]
 |
Простейшие варианты процессов синтеза макромолекулы полпмсра ( пояснения. [9] |
На этой кривой точка О отвечает исходному мономеру ( п 1), участок О А - стадии образования реакционных центров, причем его длина равна числу протекающих на этой стадии реакций ( например, трем), участок АВ - стадии образования макромолекулы, участок ВС - стадии прекращения образования макромолекул. [10]
Уравнение (2.1) справедливо и для процессов, включающих стадию образования реакционных центров. В этом случае х представляет собой суммарную глубину превращения функциональных групп исходных мономеров в полимерные связи. [11]
Стадия образования реакционных центров предусматривает создание их как в молекулах исходного мономера, так и в молекулах олигомеров. Особенности этой стадии существенно сказываются на закономерностях поликонденсации, когда именно стадия образования реакционных центров является лимитирующей стадией всего процесса. [12]
Эти процессы протекают с участием реакционных центров радикальной природы, образующихся непосредственно в процессе поликонденсации. Наблюдающееся иногда в этих процессах выделение низкомолекулярных продуктов происходит не на стадии роста цепи, а на стадии образования реакционных центров. [13]
Может исказиться и вид зависимости вязкость - выход полимера. Это следует учитывать при анализе соответствующих закономерностей. В свою очередь, эти отклонения могут помочь установить наличие стадии образования реакционных центров в исследуемых процессах поликонденсации. [14]
Страницы: 1