Стадия - обрыв
Cтраница 2
 |
Величины D для некоторых связей. [16] |
Для хлорирования характерна очень большая длина цепей, обычно от 104 до 106 стадий роста предшествуют стадии обрыва. [17]
В полимерах, получаемых поликонденсацией, макромолекулы сохраняют способность к дальнейшей конденсации с другими макромолекулами - в противоположность процессу полимеризации, в котором на стадии обрыва образуется мертвая цепь. [18]
Необходимо напомнить, что в работе Хиггинсона и Вудинга исследование кинетики инициируемой амид-ионом полимеризации стирола в жидком аммиаке позволило установить различие между энергиями активации стадии обрыва и развития цепи. При отсутствии обрыва кинетическое исследование позволяет определить скорость и активационные параметры стадии развития цепи. [19]
Реакция водорода с хлором исследовалась многократно, предлагались различные уравнения, описывающие ее скорость, но в целом они все согласуются со схемой Нернста, за исключением расхождений в интерпретации стадии обрыва. [20]
Давления порядка 103 - 104 атм и более оказывают благоприятное влияние на гомогенную жидкофазную блочную полимеризацию вследствие: а) ускорения бимолекулярного роста цепи, б) замедления в некоторых случаях стадии обрыва в результате повышения вязкости, в) повышения предельной температуры, г) исключения ингибирования примесями. [21]
Тот факт, что продукты восстановления, полученные про-тонированием анион-радикалов, не были обнаружены ни в самопроизвольной, ни в фотоинициированной реакциях, можно объяснить малой эффективностью реакции ( 10) как стадии обрыва. Известно, что константы скорости протонирования анион-радикалов зависят от рКа растворителя и типа анион-радикала. [22]
Однако поскольку акт стадии обрыва при поликонденсации мало отличается химически от акта стадии образования, то в рассматриваемом случае выводы относительно стадии обрыва можно распространить и на стадию роста. [24]
Ионная полимеризация также используется для получения блоксополимеров. В этом случае, стадии обрыва может и не быть и поэтому образующиеся живущие радикалы ( см. стр. [25]
Из приведенной схемы видно, что полимерная цепь растет как анион-радикал, причем на радикальном конце образуется статистический сополимер, а на анионном происходит только гомополимеризация метилметакрилата. Следует отметить, что на стадии обрыва происходит обрыв только радикалов, полимеризация же на анионных концах цепей не прекращается. [26]
Почему один фотон образует так много молекул продукта1 Ответ на этот вопрос вытекает из определения цепных реакций. Число подобных циклов, протекающих до стадии обрыва, определяет длину цепи всей реакции. [27]
В тех условиях, когда происходит разрыв связи С-CN ( а это стадия обрыва механизма SRN1), общая реакционная способность галогенбензолов по отношению к аниону 107 невелика. Но в фотоинициированной реакции 119 и 107 ( где стадии обрыва отсутствуют) 119 реагирует количественно менее чем за 15 мин. Это служит еще одним доказательством того, что, когда скорость стадии обрыва цепи механизма SRN. [28]
Реакция радикалов с атомом водорода играет большую роль в стадии обрыва цени. [29]
Скорость реакции зависит в степени 2 5 от давления и не зависит от интенсивности облучения в пределах 150 - 4000 рентген / мин. Кинетика реакции рассматривается сточки зрения протекания полимеризации с участием свободных радикалов, где стадией обрыва является взаимодействие первич-нообразующихся радикалов с растущей полимерной цепью или же между собой. [30]
Страницы: 1 2 3 4