Cтраница 1
Стадия присоединения протона необратима, так как скорость образования цикла из карбониевого иона больше скорости депро-тонизации. Поэтому процессы цис - транс-изомеризации под действием протона не протекают. [1]
Стадия присоединения протона является необратимой, так как скорость образования цикла из карбониевого иона больше скорости депротонизации. Вследствие этого процессы цис-транс-изоме-ризации под действием большинства катализаторов циклизации не имеют места. [2]
Выделение теплоты в этой реакции происходит как на стадии присоединения протонов, так и на стадии гидратации образовавшихся ионов гидроксония и хлора. [3]
Этерификация карбоновых кислот, катализируемая кислотами, протекает через стадию присоединения протона к карбонильному кислороду. [4]
Этерификация карбоновых кислот, катализируемая кислотами, протекает через стадию присоединения протона - к карбонильному кислороду. [5]
Этерификация карбоновых кислот, катализируемая кислотами, протекает через стадию присоединения протона к карбонильному кислороду. [6]
Это говорит о том, что до окоростьопределяю-щей стадии имеют место по крайней мере две стадии присоединения протона. В то же время значения / Со для двух исследованных субстратов являются рН - независимыми. [7]
Экспериментально найденное уравнение скорости реакции электрохимического восстановления кислорода с помощью лак-казы ( уравнение (6.4)) показывает, что скорость процесса имеет второй порядок по концентрации иона водорода. Это указывает на то, что скоростьопределяющей стадии предшествуют две стадии присоединения протона. [8]
Рассмотрим варианты механизма общего кислотно-основного катализа, когда скорость реакции зависит от концентрации каждой формы кислотного или основного катализатора. Такие кинетические закономерности наблюдаются, если стадия отрыва-протона от реагента основанием-катализатором или стадия присоединения протона к реагенту от кислоты-катализатора является лимитирующей. [9]
При реакциях олефинов с водородом на поверхности катализаторов могут протекать также реакции дейтерооб-мена, миграции двойной связи и ыс-транс-изомериза-ции. В основном эти реакции могут идти двумя различными путями: либо через стадию присоединения протона, за которым следует элиминирование, либо через стадию элиминирования протона с последующим его присоединением, как у насыщенных углеводородов. Некоторые авторы пытались истолковать на основе этих допущений экспериментальные данные, полученные с использованием переходных металлов, а также окислов и алюмосиликатов, но пока еще не удалось привести убедительные доказательства правильности этих реакций, хотя со времени первого их исследования прошло около тридцати лет. Тем не менее в целом полученные данные говорят о том, что реакция гидрирования чаще идет путем присоединения протона через полугидрированное состояние, чем по механизму с отщеплением протона или по реакции каталитического образования гидрида, которой благоприятствуют окисные катализаторы, хотя обе эти реакции и имеют место. [10]
Полученная метилэтилуксусная кислота оказалась во всех опытах оптически неактивной. Для объяснения отличия своих результатов от проведенного Марквальдом асимметрического синтеза авторы выдвинули предположение, что оптическая активность возникает на стадии присоединения протона к промежуточно образующемуся карбаниону. [11]
Крылов, Рогинский и Фокина [162] при изучении ряда окисных катализаторов сделали интересное наблюдение, очевидно, совпадающее с гипотезой Уитмора при применении ее к гетерогенному катализу. Окиси, образующие наиболее устойчивые адсорбционные связи с фенолом, действуют как катализаторы дегидрогенизации ( что проверено для случая с изопропиловым спиртом), а окиси, адсорбирующие пиридин, - как катализаторы дегидратации. Можно принять, что адсорбция пиридина проходит через стадию присоединения протона к N-атому с образованием аналога иона оксония. [12]
В стационарном состоянии в уравнение скорости реакции входят лишь параметры лимитирующей стадии и стадий, предшествующих лимитирующей. Экспериментально найденное уравнение скорости реакции электрохимического восстановления кислорода с помощью лакказы показывает, что скорость процесса имеет второй порядок по концентрации ионов водорода. Это указывает на то, что лимитирующей стадии предшествуют две стадии присоединения протона. [13]