Cтраница 1
Стадия циклизации является внутримолекулярной альдольной конденсацией. Эта реакция является важным методом построения шести-членпых циклов. [1]
Стадия циклизации с образованием иодониевого цикла была разработана на основе работы Берингера и сотрудников [52], которые показали, что при действии серной кислоты в уксусном ангидриде иодозобензол легко конденсируется с ароматическими соединениями, образуя соли диарилиодония. [2]
Стадия циклизации сопровождается элиминированием олефина и / или алкилгалогенида, аналогично элиминированию по Гофману. [3]
Стадия циклизации при перегруппировке Небера сочетает в себе, по-видимому, особенности катализируемого основаниями 1 3-элиминирования с особенностями накладывающейся на этот процесс реакции 1 2-присоединения. Неспецифический, с точки зрения стереохимии, характер реакции наводит на мысль о том, что циклическая система азирина в соединении XXVII не образуется прямо. Возможно, первым промежуточным продуктом является винилнитрен, который на второй стадии перегруппировки превращается в азирин. Последний в свою очередь переходит в азиридин в результате реакции присоединения. [4]
Стадия циклизации ( 363) в ( 364) может быть проведена путем нагревания с фосфорным ангидридом [141, 454, 460], с п-толуолсульфокислотои в бензоле [457] или соляной кислотой в метаноле [442]; в первом случае выходы наибольшие. [5]
Стадия циклизации ( I - - II) сопровождается возникновением двух новых асимметрических центров. [6]
После решающей стадии циклизации N-4 на С-21 алкалоиды типа Corynanthe могут получаться рядом рациональных последовательностей. Проблема установления структуры осложняется возможностью образования стереоизомеров. Например, коринантеин ( 167) имеет три центра хиральности, однако ввиду того, что Н-15 обычно сохраняет ту же конфигурацию, что и в секологанине, можно учитывать только четыре стереоизомера. У резерпина ( 168), важного транквилизатора, имеется пять различных центров и число возможных стереоизомеров значительно возрастает. [7]
Далее следует стадия циклизации. Карбоновую кислоту можно превратить в галогенангидрид, а последний подвергнуть внутримолекулярной реакции Фриделя - Крафтса. [8]
Выход на стадии циклизации близок к количественному. [9]
Так как медленность стадии циклизации позволяет эфиру аминокислоты вступать в реакцию с различными ангидридами в растворе, можно было ожидать, что ацил-изотиоцианат CV скорее присоединит, а не проацилирует первый моль амина. [10]
Реакция протекает через стадию циклизации по Дикману с образованием соединения А с последующей обратной конденсацией Михаэля. При этом снимается напряжение, имеющееся в бициклической структуре А. Дикмана и они неустойчивы по отношению к основаниям, этот механизм кажется вполне удовлетворительным. Соединения А и Б легко взаимопревращаемы, и, возможно, что в действительности в растворе существует таутомерное равновесие. [11]
Механизм р-ции включает стадию циклизации промежут. [12]
В примере 8 на стадии циклизации возникает связь углерод - азот. [13]
Применение фосфорного ангидрида на стадии циклизации улучшает - выход хотя и незначительно, но вполне определенно. [14]
Данные, свидетельствующие против стадии сво-боднорадикальной циклизации, заключаются в том, ч го в результате реакции Гомберга - Бахмана из диазотированного 2-аминобензофенона и бензола в присутствии щелочи были получены 2-фенилбензофенон ( XXI) с выходом 20 % и небольшое количество флуоренона. [15]