Cтраница 2
Чтобы показать существование полной аналогии действия на кинетику второго созревания гидразина и сернистых соединений, была поставлена серия опытов, эмульсии в которых отличались желатиной в стадии второго созревания. При этом, параллельно с контрольной, проводили второе созревание двух эмульсий, в одну из которых был введен гидразинсульфат, а в другую - тиозинамин с момента начала созревания. Образцы желатины отличались по влиянию на скорость второго созревания. В результате наблюдалась такая картина: в том случае, где тиозинамин вызывал резкий эффект ускорения, там так же резко действовал гидразин, и наоборот. На рис. V.4 приведены два таких крайних случая, из которых также видно, что эффект ускорения связан со свойством желатины влиять на кинетику второго созревания. [16]
При использовании этого способа в первом созревании можно вводить в эмульсию любые невязкие вещества ( в том числе стабилизаторы) - они могут оказывать полезное действие на микрокристаллы галогенида серебра без перенесения их в эмульсию на стадии второго созревания ( кроме количеств веществ, необратимо адсорбированных на микрокристаллах), где их избыток нежелателен. [17]
Для современных способов получения фотографических эмульсий с малым содержанием желатины в первом созревании свойства желатины в этой стадии практически не сказываются на конечных фотографических и гранулометрических показателях эмульсии, поэтому оценка фотографических свойств желатины лишь по ее поведению в стадии второго созревания вполне достаточна для характеристики фотографической активности. [18]
Различие в изменениях фотографических свойств эмульсий под влиянием химических сенсибилизаторов, вводимых в конце первого созревания, состоит при безаммиачном методе по сравнению с аммиачным в том, что в последнем случае вследствие наличия щелочной среды и, вероятно, двоякой функции сенсибилизаторов наблюдается ( в стадии второго созревания) более сильно выраженный фотографический эффект. Подтверждением этому могут служить, с одной стороны, изменение рН среды во время взаимодействия ( в течение 10 мин. [19]
Микро - и макродефекты кристаллической решетки образуются при формировании эмульсионных микрокристаллов в стадии первого созревания. В стадии второго созревания ( в случае низкодисперсной твердой фазы) кристаллизационный процесс практически прекращается ( см. раздел II.1), и поэтому здесь могут происходить лишь поверхностные явления. [20]
При этом необходимо сделать одно важное замечание. Установленная закономерность прекращения роста эмульсионных зерен в стадии второго созревания существует только у относительно низкодисперсных ( негативных) эмульсий, твердая фаза которых просматривается в оптический микроскоп. В случае же высокодисперсных эмульсий ( так называемых примитивных или первичных, а также липмановских) оствальдовское созревание продолжается также и после промывания эмульсии, как это показано в работе И. А. Новикова х - зерна таких эмульсий настолько малы, что сохраняют растворимость, достаточную для течения созревания по указанному механизму. [21]
Таким образом, полученные экспериментальные результаты убедительно показывают, что в стадии первого созревания действительно совершается кристаллизационный процесс, который во втором созревании в случае данного типа эмульсий практически прекращается. Вместе с тем существенный рост светочувствительности в стадии второго созревания при отсутствии видимых изменений на индивидуальных микрокристаллах заставляет считать, что здесь происходят амикроскопические изменения состояния их поверхности. [22]
В связи с исследованием действия фотографически активных веществ было изучено влияние гидразина на процессы первого и второго созревания. В работе [5] было показано, что введение гидразина в конце первого созревания вызывает ускорение вуалеобразования и накопления серебра в стадии второго созревания, что объяснялось влиянием серебряных центров, образовавшихся под действием гидразина к концу первого созревания на поверхности эмульсионных микрокристаллов. [23]
Далее в разделах III.4 и III.5 представлены результаты исследований механизма химического созревания эмульсий. Для этого изучались, с одной сторсшы, влияние условий ( желатины, температуры и концентрации ионов брома) реакционной среды в стадии второго созревания, а с другой - сопряженность между процессами изменения светочувствительности, роста вуали и образования примесного ( негалоидного) серебра. Накопленные здесь сведения заставили признать первостепенную роль восстановительной сенсибилизации и в связи с этим сделать вывод о серебряной природе примесных центров. [24]
Следует, однако, заметить, что эти два процесса в действительности перекрывают друг друга, а именно, если в первом созревании основным является кристаллизационный процесс, а сопутствующим - топохимические превращения, то во втором созревании последние составляют основной процесс, а рекристаллизация - сопутствующий. Продукты топохимических реакций, протекающих в первом созревании, должны в дальнейшем зарастать галогенидом серебра и оставаться во внутренних дефектах эмульсионных зерен, тогда как в стадии второго созревания такие продукты образуются в тонком поверхностном слое микрокристаллов. [25]
В стадии первого созревания протекает гл. В стадии второго созревания протекают гл. [26]
![]() |
Влияние осаждения AgCl на твердой фазе AgBr-эмульсии на кинетику второго созревания. [27] |
В стадии второго созревания: содержание AgCl 0 0785 моль / л, концентрация желатины 7 %, температура 50 С. [28]
Хотя первая стадия с введением в практику сухих желатиновых слоев перешла в промышленность, тем не менее для полного понимания существа фотографического процесса необходимо начинать его рассмотрение именно с этой начальной стадии, особенно важной по той причине, что она определяет условия двух последующих. Этот вывод является вполне очевидным, поскольку получение фотографического изображения в тех или иных условиях может осуществляться лишь при наличии определенных свойств исходной фотографической эмульсии. В свою очередь получение необходимого качества фотографической эмульсии достигается соответствующим регулированием производственных операций. Это требование осуществляется подбором и контролем следующих факторов и компонентов эмульсионной среды: 1) свойств желатины и ее концентрации; 2) соотношения различных галогенидов серебра в твердой фазе эмульсии смешанного состава; 3) способа и продолжительности эмульсификаций; 4) природы и концентрации веществ, растворяющих галогенид серебра; 5) концентрации водородных ионов в реакционной смеси первого и второго созревания; 6) концентрации ионов брома ( серебра) в стадии второго созревания; 7) температурного режима и продолжительности созревания. [29]