Cтраница 1
Дальнейшая стадия окисления связана уже с деструкцией молекул клетчатки и образованием моно - и ди-карбоновых кислот. [1]
Дальнейшая стадия окисления связана уже с деструкцией молекул и образованием моно - и дикарбоновых кислот. [2]
Дальнейшими стадиями окисления субстрата могут являться декарбокси-лироваиие, гидратация и добавочное дегидрирование. При декарбоксилирова-нии субстрат теряет карбоксильную группу с образованием двуокиси углерода, причем этот процесс осуществляется карбоксилазой. Стадия гидратации также может потребовать вмешательства фермента-гидратазы. Другие стадии, имеющие значение для этой цепи реакций разложения субстрата, регулируются ферментами, называемыми оксидазами. Эти ферменты активируют молекулярный кислород, делая его способным и к окислению определенных субстратов, не вызывая в то же время действия со стороны дегидразы или переносчиков водорода. Результатом действия оксидазы является выделение воды; образования перекиси водорода в этих случаях не отмечено. Аналогия с действием оксидаз имеется в классе ферментов, носящих название пероксидаз. Эти ферменты обнаружены в растениях, молоке и крови, причем они активируют перекись водорода, сообщая ей способность принять участие в процессах окисления. По-видимому, субстраты, вступающие в такие реакции, являются некоторыми фенолами и ароматическими аминами. Однако в этих классах имеется ряд биологически важных соединений, которые не изменяются под действием пер-оксидазы; вообще же очень мало известно о значении этого действия перекиси водорода в общей схеме окисления. Продуктами действия пероксидазы являются окисленный субстрат и вода; молекулярного кислорода совершенно не образуется. Поэтому любую стехиометрическую реакцию перекиси водорода, протекающую таким образом и, следовательно, не приводящую к образованию кислорода, можно считать пероксидатической; этот термин иной раз применяется в небиологических системах. [3]
Все дальнейшие стадии окисления от оксалилянтарной кислоты до янтарной кислоты могут быть аналогичными простым неферментативным реакциям, но ферментативное окисление янтарной кислоты в фумаровую пока нельзя скоррелировать ни с одной из известных химических реакций. Биохимические данные показывают, что в этом случае протекает реакция гидридного перехода с участием флавинового нуклеотида. Остальные реакции, при которых происходит превращение фумаровой кислоты в оксалилуксусную кислоту, подобны реакциям, проходящим при окислении аконитовой кислоты. [4]
На дальнейшей стадии окисления возникающие на такой поверхности ионы второго слоя кислорода могут занимать места только над незакрытыми ионами железа, обозначенными черными точками. Именно таким образом и располагаются слои ионов кислорода в плоскостях ( 100) в решетке вюстита. [5]
Значительно меньше известно о дальнейших стадиях окисления. [6]
Бессемерование, или конвертирование, представляет собой дальнейшую стадию окисления сульфидов, получаемых при плавке в форме жидкого штейна, и заключается в продувке воздуха через слой жидкого штейна. Закись железа ( FeO) должна по мере образования ошлаковываться вводимым кварцем, образуя конвертерный шлак. При этом развивается значительное количество тепла, которое не только поддерживает t, необходимую для процесса, но и перегревает штейн. Процесс проводится в конвертере ( фиг. Сбоку по образующей подводится через ряд фурм дутье. Кв арц в дробленом и подогретом виде загружается при горизонтальных конвертерах через отверстие в торцевой стенке при помощи пневматической пушки. Последнее приспособление применяется в настоящее время часто для загрузки в конвертер концентратов, к-рые плавятся за счет избытка тепла, получаемого при продувке штейна. Последние предохраняют магнезитовую футеровку от разъедания шлаками и поэтому нарочито наращиваются на стенки конвертера при прекращении подачи в конвертер кварца. По мере изнашивания этого слоя он наращивается вновь, что во много раз увеличивает срок службы магнезитовой футеровки. По мере образования шлака его сливают в ковши. Чаще всего этот шлак заливают в отражательную печь через отверстия в стенках последней по жо-лобу. Наконец наступает момент, когда в конвертере оказывается в расплавленном виде чистый сульфид меди с содержанием около 80 % меди - белый штейн, названный так по стально-серому характерному цвету излома. При дальнейшей продувке белый штейн окисляется с выделением металлич. [7]
Непромотированное окисление протекает относительно медленно, при этом образуется хорошо определяемая, легко перегоняющаяся гидроперекись; структура последней точно установлена. Так как гидроперекись не является устойчивым соединением, в результате окисления кроме нее могут образоваться и другие продукты, особенно на дальнейших стадиях окисления. [8]
При окислении структура каучука значительно изменяется: цепные молекулы разрываются, образуются новые разветвленные структуры, во многих случаях возникают трехмерные структуры. Подвижность полимерных радикалов уменьшается, и они как бы застревают в структуре, что удлиняет продолжительность их жизни. В процессе окисления образуются способные окисляться альдегидные группы. Поэтому в начале процесса на один атом связанного кислорода приходится большее падение ненасыщенности, чем в дальнейших стадиях окисления, когда кислород в значительной степени расходуется на вторичные реакции окисления альдегидных групп. [9]