Cтраница 2
Все рассмотренные закономерности гидролитической деструкции относятся к влиянию на скорость гидролиза различий в химическом строении полисахаридов. При гидролизе полисахаридов непосредственно в древесине решающее влияние на начальных стадиях гидролиза оказывает доступность полисахаридов, зависящая от ультраструктуры клеточной стенки и, главным образом, от надмолекулярной структуры полисахаридов. [16]
Природным полимером, который, как и следует ожидать, напоминает конденсационные полимеры, является целлюлоза. На рис. 189 представлены данные по деструкции этого полимера, относящиеся к начальной стадии гидролиза целлюлозы фосфорной кислотой. Представленные кинетические кривые действительно описываются уравнением ( 33 - 11), причем константа скорости возрастает с повышением концентрации фосфорной кислоты. [17]
I), переходят в раствор, вследствие чего содержание альдегидных групп в целлюлозе после начальной стадии гидролиза уменьшается. На этой начальной стадии процесса разрыв глю-козидных связей 1 - 4 в макромолекуле целлюлозы, по мнению Паксу, не имеет места, и, следовательно, содержание альдегидных групп в препарате частично гидролизованной целлюлозы не повышается. Проведенные им опыты показали, что после начальной стадии гидролиза содержание альдегидных групп в фильтрате, действительно, увеличивается. [18]
При действии тех же целлюлазных комплексов на гидроцеллюлозу ( ее СП примерно в 10 раз меньше, чем у измельченного хлопкового линта) на начальной стадии гидролиза ( до глубины гидролиза 10 - 15 %) СП уменьшается, далее СП практически не изменяется. [19]
В пятилитровую круглодонную колбу, снабженную обратньм холодильником, помешают 500 г ( 6 1 моля) полученного сложного эфира и прибавляют к нему 1200 мл 1-проц. Смесь сильно нагревают и перемешивают, раскачивая штатив взад и вперед до тех пор, пока оба слоя не перемешаются и раствор не станет гомогенным. Эта начальная стадия гидролиза продолжается в течение 15 - 30 мин. Когда раствор станет гомогенным, колбу и холодильник приспосабливают для перегонки с водяным паром. Остатку дают охладиться, а затем подщелачивают его ( лакмусовая бумажка), для чего к жидкости небольшими порциями прибавляют 10 - 12 г гашеной извести при сильном перемешивании. Сернокислый кальций отфильтровывают с отсасыванием; фильтрат вновь испытывают на лакмус, чтобы удостовериться в том, что его реакция является щелочной ( примечание 4), а затем перегоняют в вакууме. Чтобы провести эту операцию, удобнее всего поместить примерно половину раствора в двухлитровую колбу Клайзена, нагреть ее на масляной бане при 100 - 110 и воду отогнать в вакууме водоструйного насоса. Затем в колбу следует прибавить оставшийся фильтрат, воду вновь отогнать и перегонку продолжать в вакууме с масляным или ртутным насосом. [20]
Показано, что скорость гидролиза ПАА в дисперсиях выше по сравнению с АА к с увеличением конверсии уменьшается. Эффективная энергия активации гидролиза равна 63 кДж / моль. Отмечено, что на начальных стадиях гидролиза [ 40 % ( мол. [21]
I), переходят в раствор, вследствие чего содержание альдегидных групп в целлюлозе после начальной стадии гидролиза уменьшается. На этой начальной стадии процесса разрыв глю-козидных связей 1 - 4 в макромолекуле целлюлозы, по мнению Паксу, не имеет места, и, следовательно, содержание альдегидных групп в препарате частично гидролизованной целлюлозы не повышается. Проведенные им опыты показали, что после начальной стадии гидролиза содержание альдегидных групп в фильтрате, действительно, увеличивается. [22]
Отделение палладия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия ( II), родия ( III) и иридия ( III) хотя и осаждаются также количественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. Кроме того, бромат замедляет взаимодействие между хлороплатинатом и гидроксил-ионами, хотя специально для этой цели вводить в раствор бромат не требуется, так как, при обычной для аналитической практики концентрации платины, гидролиз хлоропла-тината идет настолько медленно, что не препятствует отделению указанных элементов. Во всяком случае, в начальной стадии гидролиза хлоро-платината нерастворимых соединений не образуется. [23]