Cтраница 4
![]() |
Влияние температуры и скорости газа на общую скорость процесса.| Основные виды движения и контакты двух фаз при идеальных режимах. [46] |
В области низких температур определяющей стадией является химическая реакция. В этой области скорость процесса возрастает пропорционально температуре. [47]
Изложенное показывает, что определяющей стадией цепной ре акции является образование стартового радикала при взаимодей ствии исходного соединения с перокси - или окси-радикалами. [48]
![]() |
Зависимость U ( t or тянущего напряжения V.| Зависимость ц от. [49] |
Можно утверждать, что определяющей стадией при движении через пленку, связанной с эффективной подвижностью, является переход из одной области полисопряжения в другую. Если это так, то по мере роста температуры обработки эффективная подвижность должна увеличиваться за счет роста областей полисопряжения и сокращения неструктурированных областей. [50]
Лимитирующую стадию называют также определяющей стадией. Под этим понимают совпадение закономерностей лимитирующей стадии с закономерностями процесса в целом. Например, в рассматриваемом процессе в кинетическом режиме, где лимитирующей стадией является химическая реакция, зависимость наблюдаемой скорости превращения WH - kCQ от температуры будет такой же, как rf ( T) у реакции. В диффузионном режиме ( лимитирующая стадия - массопе-ренос) Wn - ( 33С0 сильно зависит от условий течения потока у поверхности частицы и слабо - от температуры, т.е. в данном случае интенсификацию процесса нецелесообразно проводить путем изменения температуры. В дальнейшем увидим, что понятия лимитирующая стадия и определяющая стадия не всегда совпадают. [51]
![]() |
Зависимость наблюдаемой константы Кн скорости превращения в гетерогенном процессе сжимающаяся сфера от температуры Т ( а и скорости обтекания частицы и ( б. Режимы процесса. [52] |
Лимитирующую стадию называют также определяющей стадией. Под этим понимают следующее. Если какая-то стадия процесса - лимитирующая, то закономерности соответствующего режима и этой стадии совпадают. Например, в кинетическом режиме наблюдаемая скорость превращения зависит от температуры так же, как и скорость реакции. В диффузионном режиме совпадают WH и скорость массопереноса. В дальнейшем увидим, что понятия лимитирующая стадия и определяющая стадия не всегда совпадают. [53]
Предположение, что скорость определяющей стадией для кислотно-катализируемого обмена 180 является присоединение ВОДРЛ к углероду свободной карбоксильной группы, основывается на следующих данных. Во-первых, скорость обмена стехиометрически пропорциональна кислотности до концентрации кислоты 2 моль / л, что, согласно гипотезе Гаммета - Цуккера [ 174в ], предполагает бимолекулярный механизм с водой в переходном состоянии. [54]
В реакции S l определяющей стадией является образование карбкатиона. [55]
В этих условиях скорость определяющей стадией является атака эфира амином [ схема ( 67) k ] и переходное состояние не имеет заряда. Скорость этой реакции для определенных аминов продолжает увеличиваться в щелочном растворе из-за катализа ионом гидроксила. [56]