Первая стадия - поликонденсация
Cтраница 1
Первая стадия поликонденсации соответствует реакции мономерного силандиола. [1]
 |
Результаты анализа низкомолекулярного резорцивкарбоната. [2] |
В первой стадии поликонденсации в результате взаимодействия молекул дифенилкарбэната с молекулами диоксисоеди-нения образуется низкомолекулярный поликарбонат и выделяется фенол. [3]
R CH2, R CH3), после первой стадии поликонденсации хорошо растворимы в диметилацета-миде, ж-крезоле, хлорфеноле, конц. [4]
Изучены способы введения сульфогрупп в исходный мономер, в промежуточный продукт первой стадии поликонденсации дифе-нилоксида с формальдегидом и в нерастворимый продукт поликонденсации этих мономеров. Лучшие результаты были достигнуты в последнем случае, что представляет интерес, поскольку для получения сульфофенольных ионитов нерастворимые фенол-формальдегидные полимеры почти совершенно не применяются. Такой способ является основным при получении сулъфостиролъ-ных ионитов, причем трехмерные сополимеры стирола и дивинил-бензола предварительно подвергают набуханию и сульфирование проводят в условиях, позволяющих свести к минимуму процессы окислительной деструкции ионитов. Именно по такому пути пошли авторы [279] при получении поликонденсационных ионитов. [5]
Как уже было указано [136 ], для получения в достаточной степени эластичных гомогенных мембран на первой стадии поликонденсации n - фенолсульфокислоты с формальдегидом применяют сульфопроизводные алифатических альдегидов и кетонов с последующим взаимодействием начальных продуктов реакции с формальдегидом. [6]
В реакционный сосуд ( см. рис. 127 и две предыдущие методики) загружают 19 42 г диметилтерефталата, 16 33 г этиленгликоля, 1 75 г метилового эфира N, N - терефталоил-бис-р-аминопропионовой кислоты, 9 68 мг ацетата цинка и 9 36 мг ацетата кобальта. Первую стадию поликонденсации осуществляют нагреванием реакционной смеси в атмосфере азота при 194 С в течение часа. Вторую стадию поликонденсации проводят в вакууме 2 мм рт. ст. при 255 С в течение 3 час. [7]
 |
Кинетика поликонденсации гексаметилендиамина с себациновой кислотой.| Зависимость константы скорости реакции полиамидироэа-ния от температуры. [8] |
Проводя первую стадию поликонденсации в метаноле, а вторую при нагревании реакционной смеси в вакууме, они нашли, что поликонденсация гексаметилендиамина с диметиладипинатом имеет нулевой порядок при проведении ее в метаноле ( при 66 С) и второй порядок при температуре 200 С в вакууме. В случае же диметилизоцинхомеро-ната реакции свойствен второй порядок и при 66 С, причем карбоксильная группа в ot - положении изоцинхомероновой кислоты обладает большей реакционной способностью, чем в р-положении. [9]
Резальные олигомеры - термореактивные олигомеры, получаются конденсацией фенола с формальдегидом в щелочной среде при избытке формальдегида. Они образуются на первой стадии поликонденсации при сравнительно невысокой температуре ( около 70 - 90 С) и непродолжительном нагревании исходных компонентов. [10]
Оказалось, что избыток исходных веществ приводит к заметному повышению молекулярного веса поликарбоната, однако избыток дифенилкарбоната имеет преимущественное значение. Небольшой вакуум ( 50 - 60 мм рт. ст.) на первой стадии поликонденсации и больший ( 1 - 2 мм рт. ст.) на второй способствуют резкому увеличению молекулярного веса полимера. Наилучшими катализаторами процесса являются соединения четырехвалентного титана и окиси цинка. [11]
Доказано [100], что новолаки, подобно всем другим фенолаль-дегидньш полимерам, представляют смеси веществ различного молекулярного веса, в основном принадлежащих к одному и тому же полимергомологическому ряду. Найдено, что содержание кислорода в полимерах, определенное путем элементарного анализа, составляет 16 / 17 от содержания гидроксилов. Из этого следует, что нет оснований предполагать в новолаках наличия заметных количеств веществ с эфирносвязанным кислородом. С увеличением молекулярного веса полимера процент гидроксилов в нем уменьшается. Отсюда можно заключить, что полимеры обладают открытой, а не замкнутой цепью, так как в последнем случае процент OH-rpynii не изменялся бы с изменением молекулярного веса. Однако установлено образование фенолоспнрто в качестве промежуточных продуктов на первой стадии поликонденсации в кислой среде. [12]
Страницы: 1