Первая стадия - разложение
Cтраница 3
Повторные ( периодические) наблюдения1 за отдельными образцами показывают, что такое падение содержания органического углерода весьма интенсивно на первых стадиях разложения и постепенно замедляется на дальнейших. Например, в упоминавшейся Ruppia через 1 5 месяца разложения вместо первоначальных 29 1 % определено лишь 11 6 % Сорг. В последующие же 13 месяцев произошло снижение только до 10 0 % Сорг. [31]
Последующие исследования [70 ] процесса термического разложения трехокиси селена методом ДТА в сочетании с гравиметрическим и рентгенофазовым анализами показали, что первая стадия разложения SeO3 на Se2O5 и О2 происходит экзотермически при 240 С, сопровождается большим выделением тепла и носит автокаталитический характер. Вторая стадия разложения Se2O5 до SeO2 протекает также экзотермически при 258 - 260 С, причем характер разложения Se2O5 в интервале 260 - 400 С совпадает с разложением трехокиси селена. Отмечается, что следы влаги значительно снижают температуру протекания первой стадии процесса. [32]
При действии фосфорной кислоты кальций фторапатита переходит в жидкую фазу, нейтрализуя ионы водорода фосфорной кислоты, что замедляет реакцию на первой стадии разложения апатита. [33]
В случае хлорида n - нитрофенилдиазония нитрогруппа - еще более сильный электроноакцептор, чем ацетил, и она будет значительно ускорять первую стадию разложения. Это ускорение в совокупности с добавлением более сильных нуклеофилов ( Br -, CN -) вызывает изменение механизма реакции до бимолекулярного. [34]
Вполне вероятно, что для многих 0-металлоорганических комплексов ( обозначаемых далее М - R, где М - металл и связанные с ним другие лиганды) первая стадия разложения состоит в диссоциации по связи М - С; диссоциация может протекать гомолитически или гетеролитически с образованием соответственно радикальных или ионных углеродсодержащих частиц. Образование более устойчивых продуктов дает энергию, необходимую для разложения вещества, и, так как продукты обычно кинетически нереакционноспособны, при обычных условиях разложение будет необратимым. [35]
Таким образом, для графического определения состава фосфатной части суперфосфата следует знать степень нейтрализации z кислоты и ее начальную концентрацию в жидкой фазе суперфосфатной пульпы по окончании первой стадии разложения. [36]
Для спека с низким содержанием борного ангидрида в углекислоторазложимой форме и высоким содержанием крупных фракций ( по технологическим нормам размолотый датолитовый спек должен содержать не более 5 % фракции 74 мкм) эта величина соответствует товарному извлечению борного ангидрида в контрольных опытах, проведенных по известной технологической схеме получения бората кальция, В то же время концентрация борного ангидрида в растворе после первой стадии разложения составила 2 7 вес. [38]
Скорость разложения сначала возрастает ( до 30 % - ного превращения, пока полностью не исчерпаются все слабые связи), а затем начинает уменьшаться. На первой стадии разложения молекулярный вес быстро уменьшается, после чего снижение его происходит почти линейно вплоть до 100 % - ного превращения. Вторая стадия, заключающаяся в деструкции осколков, образовавшихся при разрыве слабых связей, протекает по радикальному механизму. Разложение полистирола, сшитого дивинилбензолом, происходит после некоторого индукционного периода. Очевидно, сначала происходит разрыв поперечных связей. Однако мономер начинает выделяться еще до того, как полимер приобретет текучесть, а молекулярные цепи достаточно высокую подвижность. Этот процесс протекает как реакция первого порядка с энергией активации 58 ккал / моль. [39]
В предложенном варианте измельчение и разложение совмещают, и тонкое измельчение исходного концентрата становится излишним. На первой стадии разложения расходуется 75 % NaOH по отношению к массе концентрата. Образующиеся гидроокиси обрабатывают соляной кислотой. Неразложившиеся после кислотной обработки остатки от 10 партий вторично обрабатывают щелочью. [40]
Скорость разложения сначала возрастает ( до 30 % - ного превращения, пока полностью не исчерпаются все слабые связи), а затем начинает уменьшаться. На первой стадии разложения молекулярный вес быстро уменьшается, после чего снижение его происходит почти линейно вплоть до 100 % - ного превращения. Вторая стадия, заключающаяся в деструкции осколков, образовавшихся при разрыве слабых связей, протекает по радикальному механизму. Разложение полистирола, сшитого дивинилбензолом, происходит после некоторого индукционного периода. Очевидно, сначала происходит разрыв поперечных связей. Однако мономер начинает выделяться еще до того, как полимер приобретет текучесть, а молекулярные цепи достаточно высокую подвижность. Этот процесс протекает как реакция первого порядка с энергией активации 58 ккал / моль. [41]
В предложенном варианте измельчение и разложение совмещают, и тонкое измельчение исходного концентрата становится излишним. На первой стадии разложения расходуется 75 % NaOH по отношению к массе концентрата. Образующиеся гидроокиси обрабатывают соляной кислотой. Неразложившиеся после кислотной обработки остатки от 10 партий вторично обрабатывают щелочью. [42]
Скобки ставятся для того, чтобы показать, что растворитель захватывает радикалы и удерживает их в течение некоторого промежутка времени, как в клетке, прежде чем они диффундируют из него. Уравнение (3.77) отражает первую стадию разложения инициатора на два радикала, которые удерживаются в клетке растворителя. [43]
Полученные результаты указывают на то, что бескамерное разложение фосфоритов Кара-Тау в незагустевающих пульпах протекает со значительно большей скоростью, чем в камерном процессе переработки их в простой суперфосфат. Так, например, первая стадия разложения фосфорита бескамерным способом завершается через 20 мин после разбавления пульпы, а через 60 мин полностью завершается вторая стадия и частично даже начинается третья стадия процесса, тогда как завершение второй стадии реакции при камерном способе достигается через 15 - 20 суток хранения его на складе. [44]
Поэтому концентрация серной кислоты на первой стадии разложения ( в первом экстракторе) поддерживается в пределах 20 г / дм3, а на последующих стадиях, когда происходит доразложение фосфата, от 10 г / дм3 и меньше. [45]
Страницы: 1 2 3 4