Cтраница 1
Первая стадия хлорирования проводится при температуре ЮО-120 С и продолжается 20 - 30 часов. [1]
Первой стадией хлорирования ароматических углеводородов является образование я-комплекса ароматического углеводорода с молекулой хлора. [2]
В соответствии с этим первая стадия хлорирования метана сильно экзотер-мична. Аналогичным образом можно показать, что первые стадии реакций фторирования, бромирования и иодирования характеризуются АЯ, равными - 103, - 7 и 9 ккал / моль ( - 413 3 - 103; - 29 3 - 103 и 37 7 - 103 Дж / моль) соответственно. Крайне экзотермичный характер реакции фторирования объясняет тот факт, что эту реакцию трудно контролировать, хотя не следует думать, что последующие стадии фторирования в той же степени экзотер-мичны, как первая, поскольку энергии диссоциации связей С - Н и С - F будут изменяться по мере изменения содержания фтора в замещенном метане. [3]
В соответствии с этим первая стадия хлорирования метана сильно экзотер-мична. Аналогичным образом можно показать, что первые стадии реакций фторирования, бромирования и иодирования характеризуются АЯ, равными - 103, - 7 и 9 ккал / моль ( - 413 3.10 s; - 29 3 - Ю3 и 37 7 - 103 Дж / моль) - соответственно. Крайне экзотермичный характер реакции фторирования объясняет тот факт, что эту реакцию трудно контролировать, хотя не следует думать, что последующие стадии фторирования в той же степени экзотер-мичны, как первая, поскольку энергии диссоциации связей С - Н и С - F будут изменяться по мере изменения содержания фтора в замещенном метане. [4]
Циклизация реализуется уже в первой стадии хлорирования, когда связывается 34 - 35 % хлора. [5]
Из емкости 12 хлорированные продукты первой стадии хлорирования пентана поступают в реактор 2, в котором процесс хлорирования завершается при высокой температуре в паровой фазе. Тепло реакции в зоне реактора 2 снимается за счет испарения четыреххлористого углерода, циркулирующего в системе. [6]
Некоторые исследователи [35] считают, что первая стадия восстановительного хлорирования диоксида титана - взаимодействие хлора с углем, сопровождающееся диссоциацией молекул хлора на атомы. Автор [34] полагает, что происходит хемосорбция хлора на поверхности углерода, сопровождающаяся значительным ослаблением химической связи атомов хлора в молекуле. [7]
Температура не должна быть выше 60 даже в первые стадии хлорирования. [8]
Хлорирование ксилолов в присутствии инициаторов имеет те же закономерности, что и фотохимическое хлорирование. Как и при фотохимическом способе первая стадия хлорирования ( до заметания четырех атомов водорода) протекает с большой скоростью и практически с полным использованием хлора, взятого в реакцию. Реакция сопровождается выделением большого количества тепла; тепловой эффект реакции хлорирования ксилолов до гексахлорпроизводных составляет 5: 628 кДж / моль. Продолжительность этой стадии определяется скоростью подачи хлора. В дальнейшем скорость реакции замедляется, и для получения продукта исчерпывающего хлорирования в боковой цепи необходим по меньшей мере двукратный избыток хлора. Как и при фотохимическом способе первая стадия процесса проходит при температуре. [9]
При изучении процесса хлорирования толуола в барботаж-ной колонне в присутствии РеС13 показано, что абсорбция хлора толуолом лимитируется на 60 % сопротивления газовой фазы. Согласно модели, описывающей процесс, первая стадия хлорирования происходит в переходном режиме от диффузионной к кинетической области. Определены гидродинамические и массообменные параметры для системы хлор - толуол в барботажном реакторе. [10]
Общий метод получения тетрахлордиоксанов, а именно пропускание газообразного хлора в 1 4-диоксан в течение значительно большего периода времени и при более высоких температурах, чем это необходимо для получения 2 3-дихлор - 1 4-диоксана, приводит к образованию нескольких изомеров, выделяемых из реакционной смеси фракционированием. Так как известно, что на первой стадии хлорирования образуется 2 3-дихлор - 1 4-диоксан, то в те-тразамещенном продукте по крайней мере два атома хлора должны быть ви-цинальными. [11]
В последние годы появился ряд работ [72-76] по предварительному обогащению ильменитовых руд посредством избирательного хлорирования оксида железа при более низкой температуре ( 300 - 400 С), когда не затрагивается диоксид титана. Образующееся хлорное железо может быть использовано как товарный продукт ил его приводят в контакт с кислородом при 1000 С, в результате чего образуется хлор и оксид железа. Оставшийся после первой стадии хлорирования диоксид титана направляют на получение тетрахлорида титана. Обе стадии могут быть осуществлены в одном многоступенчатом аппарате. Этот способ может приобрести особое значение по мере истощения запасов естественного рутила и необходимости вовлечения бедных титановых руд для производства тетрахлорида титана. [12]
В процессе Рашига бензол, НС1 и водяные пары ( из водного раствора НС1) в смеси с воздухом пропускают над смешанными хлоридами Си и Fe, нанесенными на пористый носитель, при давлении, близком к атмосферному и температуре 210 - 230 С. Превращение бензола в хлорбензол составляет 10 % за проход. Автору не известны поставщики катализатора, но если начинать экспериментировать в этой области, то можно взять такой катализатор: 5 % СиС12 5 % FeClg, нанесенные на кизельгур. Во второй стадии процесса Рашига хлорбензол гидролизуется в фенол и водный раствор НС1 в присутствии силикагеля при 500 С. Водный раствор НС1 возвращают в цикл на первую стадию хлорирования. [13]
В процессе Рашига бензол, НС1 и водяные пары ( из водного раствора НС1) в смеси с воздухом пропускают над смешанными хлоридами Си и Fe, нанесенными на пористый носитель, при давлении, близком к атмосферному и температуре 210 - 230 С. Превращение бензола в хлорбензол составляет 10 % за проход. Автору не известны поставщики катализатора, но если начинать экспериментировать в этой области, то можно взять такой катализатор: 5 % СиС12 5 % FeCl - j, нанесенные на юизельгур. Во второй стадии процесса Рашига хлорбензол гидролизуется в фенол и водный раствор НС1 в присутствии силикагеля при 500 С. Водный раствор НС1 возвращают в цикл на первую стадию хлорирования. [14]