Первая стадия - гидролиз
Cтраница 2
Таким образом, приближение гидроксильного иона к амидной группе на первой стадии гидролиза может быть затруднено частично вследствие тенденции атома азота приобретать отрицательный заряд в результате смещения электронов связи N - Н к азоту, а частично в результате сте-рического эффекта, связанного с образованием значительно более компактной структуры под действием водородных связей. Присутствие в цепи - метальных групп, по-видимому, способствует такому стерическому инги-бированию, поскольку полиакриламид гидролизуется количественно. [16]
Связь германия с кислородом лиганда настолько прочна, что на первых стадиях гидролиза гидроксил присоединяется к лиганду, а не к германию. [17]
Если, однако, амин не связан в виде соли, то первой стадией гидролиза является внутреннее замещение, приводящее к этилениммониевому иону Б4 ( [6], стр. [18]
Если, однако, амин не связан в виде соли, то первой стадией гидролиза является внутреннее замещение, приводящее к этилениммониевому иону BI ( [6], стр. [19]
Гидролиз солей, образованных слабыми многоосновными кислотами, протекает ступенчато, причем продуктами первых стадий гидролиза являются кислые соли. [20]
Пептоны, или альбумозы, - это менее сложные макромолекулы, образующиеся на первой стадии гидролиза в результате деструкции начальной макромолекулы белка. [21]
Гидролиз солей, образованных слабыми многоос-н-овными кислотами, протекает ступенчато, причем продуктами первых стадий гидролиза являются кислые соли. [22]
Исходная целлюлоза, состоящая из аморфных ( легкогидроли-зуемых) и кристаллических ( трудногидролизуемых) участков, на первой стадии гидролиза атакуется слабо и прочно адсорбированными целлюлазами, в состав которых входят эндоглюканаза и цедлобиогидролаза. В силу более высокой реакционной способности аморфные участки гидролизуются быстрее, чем кристаллические, что приводит к начальному быстрому уменьшению УПП и увеличению ИК, причем причина более выраженных эффектов уменьшения реакционной спосбности в случае более аморфизо-ванного исходного субстрата здесь очевидна. [23]
Исследование кинетики кислотного гидролиза циклических олигомеров, выделенных из поликапролактама и полигексамети-ленадипинамида, показало, что на первой стадии гидролиза циклических олигомеров происходит их размыкание с образованием линейных олигомеров, которые подвергаются дальнейшему гидролизу. [24]
Последний механизм требует, чтобы лиганд CF3COO быстро обменивался с ионом 018Н, и это можно проверить экспериментально на первых стадиях гидролиза путем количественного определения ацетатного комплекса. Несмотря на эту неопределенность, опыты с мечеными атомами показывают, что реакции гидролиза ацетатного и трифторацетатного комплексов происходят по разным механизмам. [26]
 |
Общий вид установки колонного типа для расщепления жиров. [27] |
Глицериновая вода из второго автоклава, содержащая до 5 % глицерина, отводится из нижней части автоклава и через понизитель давления, теплообменник и жироловушку направляется в бак ( 11), откуда передается в первый автоклав для проведения первой стадии гидролиза жира. [28]
Отношение / Сг ( о / / ( г ( 2) 2 1 10 - 4 / 2 2 - 10 - 89 5 - Ю3 показывает, что гидролизом Г СОз на второй стадии можно пренебречь, поэтому расчет степени гидролиза h и константы гидролиза / Сг этой соли на основании экспериментальных данных следует вести лишь для первой стадии гидролиза. [29]
Энергия связи С - F в действительности очень высока ( 116 / скал / / моль; С - Н 99 и С - С1 79 ккал / моль), но органические фториды не обязательно термодинамически устойчивы; так, стабильность производных фтора можно объяснить отсутствием вакантных ячеек в электронном слое и неспособностью, скажем, воды координироваться с фтором или углеродом на первой стадии гидролиза, тогда как для хлора это возможно за счет использования внешних d - op - биталей. Вследствие небольшого размера атома F атомы водорода могут быть замещены атомами фтора с наименьшим пространственным напряжением или искажением по сравнению с замещением другими галогенами. Кроме того, атомы фтора эффективно экранируют атомы углерода от атаки какими-либо реагентами. Наконец, поскольку атом углерода, связанный с фтором, можно рассматривать как эффективно окисленный ( тогда как в С - Н он восстановлен), фторуглеводороды совершенно не проявляют тенденции к окислению кислородом. Фторуглеводороды реагируют только с горячими металлами, например с расплавленным натрием. При их пиролизе происходит разрыв С - С -, а не С - F-связей. [30]
Страницы: 1 2 3