Cтраница 2
За исключением трех рассмотренных реакций, остальные стадии гликолиза обратимы, и их обращение вместе с тремя разобранными реакциями приводит к превращению пирувата в глюкозу. [16]
Если скорость внешней диффузии лимитирует скорость остальных стадий, то О с и ( С - с) С. [17]
Практически достаточно, чтобы игнорирование этих остальных стадий вносило ошибку, не выходящую за пределы приемлемой точности расчета. Это означает, что теоретически или практически вполне можно ограничиться анализом только лимитирующей стадии ( полагая, что движущая сила может быть целиком отнесена к этой стадии) - без сколько-нибудь заметной потери точности расчета. Это, как правило, существенно упрощает и облегчает анализ, поскольку избавляет от необходимости определения характеристик нелимитирующих стадий. [18]
Стадии 2 и 5 приняты лимитирующими, остальные стадии считаются квазиравновесными. [19]
Когда, кроме реакции перехода, все остальные стадии электродной реакции протекают легко, выявляется в чистом виде перенапряжение перехода. [20]
Если за время порядка времени релаксации в остальных стадиях относительные изменения концентрации всех компонентов - как участвующих, так и не участвующих в быстро устанавливающемся равновесии, незначительны, то произведение реакции для рассматриваемой обратимой стадии на протяжении основной части процесса будет практически равно константе равновесия. Это дает дополнительную ( помимо условий материального баланса) алгебраическую связь между концентрациями компонентов, а тем самым и между скоростями по отдельным компонентам. Следовательно, уменьшается и число дифференциальных уравнений, необходимых для описания кинетики сложного процесса. В общем случае схема может содержать несколько обратимых стадий с быстро устанавливающимся равновесием, и число дифференциальных уравнений, описывающих кинетику процесса, уменьшается на число таких стадий. [21]
Синтез мономера производится на химических заводах, все остальные стадии - на заводах синтетического волокна. [22]
Скорость одной из перечисленных стадий может быть значительно меньше скоростей остальных стадий, и тогда эта стадия определяет скорость суммарного процесса. Какая из стадий будет медленной, зависит от свойств системы и значений внешних параметров. Иногда скорость каталитического процесса определяют стадии переноса газообразных веществ к поверхности и продуктов реакции от поверхности. Например, если газовая смесь проходит через слой катализатора с небольшой линейной скоростью, то перенос веществ к поверхности катализатора совершается медленно и может ограничивать скорость суммарного процесса - реакция характеризуется малым значением энергии активации и незначительным увеличением скорости реакции с повышением температуры. Значительно чаще скорость реакции ограничивается скоростью адсорбции, десорбции или реакции на поверхности. [23]
Введение меченых молекул В в вещество С позволяет определить скорости остальных стадий в схеме реакции. [24]
Однако уже наметилась определенная закономерность, позволяющая записать аналогичные выражения для всех остальных стадий каскада. [25]
На основании экспериментальных исследований можно предполагать, что стадия 2 - обратимая, остальные стадии - необратимые. [26]
В этом случае скорость реакции совпадает со скоростью самой медленной стадии, а остальные стадии можно считать равновесными и записать для них константы равновесия. [27]
Когда скорость одной из элементарных стадий суммарной реакции намного меньше, чем скорости остальных стадий, эта стадия - единственная, скорость которой можно измерить, и поэтому называется стадией, определяющей скорость реакции. В этом случае кажется, что кинетическое уравнение суммарной реакции имеет простой кинетический порядок. Если же, наоборот, две стадии суммарной реакции имеют скорости одного порядка величины, то порядок реакции становится дробным или кинетическое уравнение приобретает более сложный вид. [28]
При этом может быть просто получено общее уравнение кинетики, если принять, что остальные стадии практически равновесны и концентрации образующихся в этих стадиях промежуточных поверхностных соединений малы, а энергия связи их с поверхностью мало зависит от места поверхности. Без принятия последних предположений получаются более сложные выражения кинетических уравнений. Как видно, число быстрых стадий в данном случае несущественно, если они практически равновесны. [29]
Тот факт, что хлорное олово изменяет именно скорость инициирования, а не скорости остальных стадий, подтверждается постоянством молекулярного веса полимера. При ступенчатой полимеризации средний молекулярный вес, измеренный как среднее число ( а не средний вес), равен числу мономерных единиц, умноженному на молекулярный вес мономера. Таким образом, постоянный молекулярный вес означает постоянную степень полимеризации. [30]