Первая медленная стадия
Cтраница 1
Первая медленная стадия определяет скорость процесса замещения. [1]
Первая, медленная стадия - ионизация ртутноорганического соединения - определяет скорость всего процесса; вторая стадия, быстрая - изотопный обмен ионной пары ртутноорганического соединения с бромной ртутью. [2]
 |
Температурная зависимость кратковременной прочности некристаллич. полимеров при одноосном растя. [3] |
На первой, медленной стадии осуществляется термофлук-туационный механизм роста микротрещины: разрыв связей наступает, когда энергия тепловых флуктуации в нек-ром микрообъеме со превышает определенное значение U, к-рое можно рассматривать как энергию активации разрушения. При нек-ром малом ( безопасном) напряжении О0 вероятности разрыва и восстановления связей одинаковы, и трещина практически не растет. В момент времени, когда перенапряжение достигает критич. [4]
На первой, медленной стадии осуществляется тсрмофлук-туационный механизм роста микротрещины: разрыв связей наступает, когда энергия тепловых флуктуации в нек-ром микрообъеме со превышает определенное значение U, к-рое можно рассматривать как энергию активации разрушения. При нек-ром малом ( безопасном) напряжении о-0 вероятности разрыва и восстановления связей одинаковы, и трещина практически но растет. В момент времени, когда перенапряжение достигает критич. РСГК, наступает вторая стадия разрушения: дальнейший рост трещины происходит по атер-мич. Существование двух стадий хрупкого разрушения подтверждается наличием двух зон на поверхности разрыва - зеркальной, соответствующей медленной стадии, и шероховатой. [6]
По ходу первой, медленной стадии изоцианат и уксусная кислота образуют весьма реакционноспособный смешанный ангидрид, который присоединяет молекулу уксусной кислоты с образованием уксусного ангидрида и карбаминовой кислоты. При разложении последней образуется анилин, который подвергается сопряженной атаке изоцианата, участвующего в качестве исходного вещества, и уксусного ангидрида, образовавшегося по ходу превращения. [7]
Кинетику реакции определяет первая, медленная стадия. [8]
Скорость полного превращения определяется первой медленной стадией, которую называют стадией, определяющей скорость реакции. [9]
Основной вклад а долговечность вносит первая медленная стадия. [10]
Вторая стадия быстрая, так что первую, медленную стадию можно уподобить роли горлышка бутылки при выливании из нее жидкости. Первая стадия является бимолекулярной с кинетикой второго порядка; кинетика суммарной реакции - совпадает с кинетикой стадии, определяющей скорость, поскольку скорость реакции такая же, как и скорость самой медленной стадии. [11]
В случае двухстадийной полимеризации в скобках указана константа скорости первой медленной стадии. [12]
Каталитическое действие полярных молекул состоит в том, что они понижают энергию первой, медленной стадии - стадии ионизации и оказывают влияние на дипольную ассоциацию и квадрупольную изомеризацию в сторону уменьшения общей энергии активации. [13]
Теоретические соображения делают более вероятным первый механизм реакции ( а), согласно которому первая медленная стадия реакции заключается в присоединении электрофильного реагента ( в приведенном случае Вг) по двойной связи. [14]
Так как увеличение концентрации Н - ионов ( добавление кислот) приводит к уменьшению скорости образования циангидрина, то ясно, что Н - ионы не участвуют в первой, медленной стадии реакции. В этой стадии участвуют ионы CN -, так как при возрастании их концентрации ( добавление оснований сдвигает равновесие Н - CNu H - - CN - вправо) скорость образования циангидрина возрастает. [15]
Страницы: 1 2